质量分析装置的制造方法

文档序号:9332506阅读:274来源:国知局
质量分析装置的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及离子阱型质量分析装置等,能够实施伴随多阶段的离子解离操作的MSn(n为3以上的任意整数)分析的质量分析装置,更详细地说,涉及适于与气相色谱仪或液相色谱仪组合的MSn型质量分析装置。
【背景技术】
[0002]使用离子阱型质量分析装置等的质量分析中,MS/MS分析(串联分析)这样的方法是公知的。在一般的MS/MS( = MS2)分析的情况下,首先从来自作为分析对象的化合物的各种离子中挑选具有特定的质荷比m/z的离子作为前体离子(Precursor 1n),利用碰撞诱导解离(CID = Collis1n Induced Dissociat1n)等方法使该挑选的离子解离,生成质荷比较小的产物离子。这时的解离的形态取决于原来的化合物的结构。因此,对解离生成的产物离子进行质量分析,取得MS2谱,对其进行分析,由此鉴别作为目标的化合物,或掌握其化学结构。
[0003]但是,在肽等分子量特大的化合物或不容易解离的化合物的情况下,通过一阶段的CID操作不能够解离到足够小的质荷比的离子。因此,在这样的情况下,进行MSn分析,即多次反复进行前体离子的选择和CID操作,对最终生成的产物离子进行质量分析。本说明书将这样的质量分析装置称为MSn型质量分析装置。
[0004]将液相色谱仪(LC)或气相色谱仪(GC)与MSn型质量分析装置组合的色谱仪质量分析装置的情况下,如果试样中包含的成分为已知,在该成分的保持时间,可以预先设定作为MSn分析的对象的前体离子的质荷比,取得目标成分的MS n谱。但是,在试样中包含的成分为未知的情况下,不能够预先设定进行MSn*析的前体离子,在目标成分以外也不能够得到试样中包含的未知成分的MSn分析结果。相对于此,以往已知有具备根据通过不伴随CID操作的MS1分析所得到结果自动选择合适的前体离子,并大致实时地实施MS n分析的功能(以下称为自动1<功能)的质量分析装置。
[0005]像例如专利文献I公开的那样,具备自动MSn功能的已有的MS。型质量分析装置中,作为在利用MS1分析得到的MS 1谱中出现的多个峰中自动选择前体离子的条件,已知有例如从信号强度大的开始依序对峰进行选择,选择信号强度进入规定的强度范围的峰等条件。又可以预先设定除外离子一览表、优先离子一览表,具有除外离子一览表上登记的质荷比的离子即使是适合上述基准,也不选择为前体离子,反之,具有优先离子一览表上登记的质荷比的离子,只要峰存在,即使是不适合上述基准的,也可以选择为前体离子。
[0006]特别是以生物试样为对象来识别蛋白质、脂肪等时,必须一边从包含夹杂成分的很多成分中高效率地探索来自目标成分的离子,一边进行MSn分析。因此,以往采用的是将想要通过CID进行解离的前体离子预先登记于上述优先离子一览表,在观测到该一览表(以下称为「前体离子一览表」)上登记的离子时,实施将该离子作为前体离子的CID操作的测定方法。
[0007]又,在为了使来自试样成分的离子小碎片化,而想要进行多个阶段的CID操作的情况下,在该CID操作的各阶段,生成作为解离对象的前体离子一览表。具体地说,实施例如MS3分析的情况下,如图7所示,预先生成作为第I阶段的CID操作的解离对象的前体离子的一览表333a和作为第2阶段的CID操作的解离对象的前体离子的一览表333b。在图7中,A1、B1等为质荷比的值。例如进行分析时,如果在MS1谱上检测出登记于前体离子一览表333a的离子,则立即实施将该离子作为前体离子的MS2分析,在以此得到的MS 2谱上,这次如果检测出前体离子一览表333b上登记的离子,就立即实施以该离子为第2阶段的CID操作的前体离子的MS3分析,取得MS 3谱。
[0008]在图7所示的例子中,例如分析的实施过程中,在MS1谱上如果检测出具有用Al指定的质荷比的峰,就进行以具有用该Al指定的质荷比的离子作为前体离子的MS2分析,得到MS2谱。而如果在该MS 2谱上检测出用A2、B2或C2指定的某一种质荷比,则进行以具有用Al指定的质荷比的离子作为前体离子的第I阶段的CID操作,接着进行以具有用A2、B2或C2指定的质荷比的离子为前体离子的第2阶段的CID操作,实施由此生成的产物离子的质量分析。以此得到MS3谱。
[0009]但是,采用这样的现有的自动MSn#能的话,进行实际上没有意义的徒劳的分析的情况并不少,存在MSn分析效率差的问题。其原因是,例如即使是实施以具有用C2指定的质荷比的离子为前体离子的第2阶段的CID操作只在将具有用Cl指定的质荷比的离子作为前体离子实施了第I阶段的CID操作时才有意义的情况下,在将具有用Al指定的质荷比的离子作为前体离子得到的MS2谱中偶然观察到具有与用C2指定的质荷比相同或极其相近的质荷比的离子时,也会实行以该离子作为前体离子的第2阶段的CID操作。色谱仪质量分析中,被导入质量分析装置的试样成分伴随时间的经过而变化,因此,某一个试样成分被导入质量分析装置的时间是相当有限的。因此,一旦实施如上所述实质上没有意义的MS3分析(或η为4以上的1^分析),本来必要的MS 3分析的实施时间不足了,有可能发生用于识别想要识别的成分的信息不足,或有时候成分漏检的情况。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献1:日本特开2012 — 225862号公报

【发明内容】

[0012]发明要解决的课题
[0013]由于这样做,特别是利用自动MSn功能自动实施MS η分析时,有必要尽量减少无意义的MSn分析的实施。本发明是鉴于这样的课题而作出的,其目的在于,提供一种在实施自动选择前体离子并使该离子解离的自动MSn功能时,能够防止不能够得到有用的谱图信息的徒劳的MSn分析的实施,高效率地收集对成分的识别有意义的信息的质量分析装置。
[0014]用于解决课题的手段
[0015]为解决上述课题而作出的本发明是一种质量分析装置,其能够实施伴随至少η -1个阶段的解离操作的MSn分析,且具备自动MS。分析功能,所述自动MS。分析功能为执行从由MSm分析得到的MSm谱中选择适合于规定的条件的离子作为MSm+1分析的前体离子并使其解离来进行质量分析的动作,直到m值从I依次变为n-Ι为止,其中η为3以上的任意整数,m为整数,所述质量分析装置的特征在于,具备:
[0016]a)前体离子信息存储部,其将进行MSm+1分析时的作为第I阶段到第m阶段的各阶段的解离对象的前体离子的质荷比信息相关联地存储;以及
[0017]b)分析控制部,其判定在进行分析时得到的MS1谱中是否存在着作为成为第I阶段的解离对象的前体离子被存储在所述前体离子信息存储部中的离子,存在的情况下实施将该离子作为前体离子的MS2分析,判定在这样得到的MS2谱中是否存在着作为成为第2阶段的解离对象的前体离子被存储在所述前体离子信息存储部中的离子,其中,成为第2阶段的解离对象的前体离子与成为所述第I阶段的解离对象的前体离子相关联,存在的情况下,实施将该离子作为前体离子的MS3分析,这样的动作进行到MSn*析为止,以获取MSn谱。
[0018]本发明的质量分析装置,典型的是,具有3维四极型或线性型的离子阱,由该离子阱暂时地俘获离子,能够选择具有特定质荷比的离子,还能够利用CID或其他方法进行离子的解离操作的质量分析装置。
[0019]作为本发明所涉及的质量分析装置的第I实施方式,可以做成如下结构:在所述前体离子信息存储部,存储有汇集了 I个MSm+1分析用的作为第I阶段到第m阶段的各阶段的解离对象的前体离子的质荷比信息的一览表。
[0020]又,作为本发明的质量分析装置的第2实施方式,可以做成如下结构:在所述前体离子信息存储部中,存储有对第I阶段到第m阶段的每个阶段分别汇集了作为解离对象的多个前体离子的质荷比信息的m个一览表、以及为了 I个MSm+1分析而指定从所述m个一览表中的各个一览表选择的前体离子的质荷比的组合的信息。
[0021]也就是说,上述第I实施方式的质量分析装置能够直接从前体离子信息存储部存储的一览表本身,提取实施某一 MSm+1分析所需要的、作为第I阶段到第m阶段各阶段的解离
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