一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及水环境中苯并三唑类化合物的检测方法。
【背景技术】
[0002] 苯并三唑类物质是在化工生产和日常生活中广泛使用的化学物质，可用作阻蚀剂 (应用于发动机冷却液，飞机除冰剂或抗冻液等），金属防护剂（应用于金属银、锌、镍等）， 遮光剂（添加于防晒霜，洗浴用品）等。另外一类衍生物一一酚类苯并三唑衍生物一直被 视为有效的光稳定剂，添加到聚碳酸酯，不饱和聚酯，聚苯乙烯，丙烯酸树脂，聚氯乙烯，热 塑性聚酯，和聚缩醛等聚合物和工业产品中。此外，这类化合物年产量较高，根据美国环境 保护署1986-2006年的统计数据，几种常见的苯并三唑类物质，如UV-P，UV327, UV328在美 国的年产量稳定在100-5000吨。其广泛的来源可能导致苯并三唑类物质进入环境从而造 成污染。
[0003] 研究显示，UV326, UV327, UV328, UV329具有一定毒性。苯并三唑对大型蚤类存在 不良影响，还会导致鱼类减产。最近一些研究还发现，苯并三唑类物质可能影响人类的内分 泌系统，澳大利亚政府已将TTri列入饮用水水质指标，规定饮用水中TTri浓度最高不得超 过7ng/L。由于UV327较高的生物蓄积性，已经被日本政府环境部划分为I类监管化学品。 这些产品与人类生产生活密切相关，甚至可与人身体皮肤直接接触，具有一定的健康风险， 为保障居民饮用水安全，需要建立一种回收率高、灵敏度高、重复性好的前处理和仪器分析 技术，用于快速、精确地同时检测地表水中多种痕量存在的苯并三唑类物质含量，掌握其迀 移变化规律。
[0004] BZ IH-Benzotriazole 苯并三挫
[0005] TTri 5-Methyl-lH-benzotriazole 5_ 甲基 _1H_ 苯并三挫
[0006] XTri 5, 6-dimethyl-2H_benzotriazole 5,6_ 二甲基-IH 苯并三挫
[0007] UV-P Drometrizole 2-(2-羟基-5-苯甲基）苯并三唑
[0008] UV326 Bumetrizole 布美三唑
[0009] UV329 Octrizole 奥克三唑
[0010] UV328 2- (2H_Benzotriazole-2-yl)-4, 6-bis(1，1-dimethylprop I)phenol 2- (2 ' -羟基-3 '，5 ' -二叔戊基苯基）苯并三唑
[0011] UV327 2_(5-Chlor〇-2H-benzotriazole-2-yl)_4,6_bis(1，1-dimethylethyl) phenol 2-(2' -羟基-3'，5' -二叔丁基苯基）-5-氯代苯并三唑
[0012] 根据文献报道，很多研究人员应用液相色谱（LC)或超高效液相色谱（UPLC)串联 质谱（MS或MS/MS)对苯并三唑类物质进行分析。利用液相色谱法检测苯并三唑类化合物 存在多种目标物同时洗脱的现象。采用UPLC-MS/MS方法检测苯并三唑类物质，样品受基质 的影响较大，难以进行准确定量。
[0013] 在苯并三唑类化合物环境样品检测领域，气相色谱（GC)同样应用广泛。气相色谱 可对沸点低于450°C的物质进行检测；对于难以气化的物质，需先进行衍生化，尽管衍生化 可降低物质的沸点，提高稳定性，但繁琐的处理步骤也是限制GC应用的主要弊端。而大多 数苯并三唑类物质不经过衍生化反应即可用GC-MS或GC-MS/MS进行检测。
【发明内容】
[0014] 本发明的目的是为了解决现有检测方法难以准确定量、处理步骤繁琐的问题而提 出的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法。
[0015] 上述的发明目的是通过以下技术方案实现的：
[0016] ⑴水样采集；
[0017] (2)预处理；
[0018] (3)检测分析；
[0019] ⑷标准曲线的绘制，以内标法进行定量测定；
[0020] (5)样品检测及回收率的测定。
[0021] 发明效果：
[0022] 在GC-MS/MS在多反应监测模式下（MRM)具有较高的选择性和灵敏度，可有效减少 背景干扰；具有高准确度和精密度
[0024] 本发明回收率高、灵敏度高、准确、快速的分析技术，实现对水环境样品中八种苯 并三唑物质双酚BZ、TTri和XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327的定量测定。
[0025] 本发明公开了一种水环境中8种苯并三唑类化合物的检测技术。该方法采用固相 萃取一超高效液相色谱串联质谱法来进行定性定量检测。该方法采用多反应检测模式，可 以同时检出样品中的所有目标物，每种物质都只选择特定的一对或者两对母离子和子离子 进行检测，可以有效地降低基质的干扰，因此提高了检测的灵敏度和定性定量的准确度。
【附图说明】
[0026] 图I (a)是苯并三唑类衍生物结构图；
[0027] 图1(b)是BZ的结构图；
[0028] 图I (c)是TTri的结构图；
[0029] 图I (d)是XTri的结构图；
[0030] 图I (e)是酚类苯并三唑衍生物结构图；
[0031] 图I (f)是UV-P的结构图；
[0032] 图I (g)是UV326的结构图；
[0033] 图I (h)是UV329的结构图；
[0034] 图1⑴是UV328的结构图；
[0035] 图I (j)是UV327的结构图；
[0036] 图2是八种苯并三唑类化合物定量色谱峰。
【具体实施方式】
【具体实施方式】 [0037] 一：本实施方式的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，具 体是按照以下步骤制备的：
[0038] (1)水样采集；
[0039] (2)预处理；
[0040] (3)检测分析；
[0041] (4)标准曲线的绘制，以内标法进行定量测定；
[0042] (5)样品检测及回收率的测定。
[0043] 本实施方式效果：
[0044] 在GC-MS/MS在多反应监测模式下（MRM)具有较高的选择性和灵敏度，可有效减少 背景干扰；具有高准确度和精密度
[0046] 本发明回收率高、灵敏度高、准确、快速的分析技术，实现对水环境样品中八种苯 并三唑物质双酚BZ、TTri和XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327的定量测定。
[0047] 本发明公开了一种水环境中8种苯并三唑类化合物的检测技术。该方法采用固相 萃取一超高效液相色谱串联质谱法来进行定性定量检测。该方法采用多反应检测模式，可 以同时检出样品中的所有目标物，每种物质都只选择特定的一对或者两对母离子和子离子 进行检测，可以有效地降低基质的干扰，因此提高了检测的灵敏度和定性定量的准确度。 [0048]
【具体实施方式】二：本实施方式与【具体实施方式】一不同的是：所述步骤（1)水样采 集具体为：
[0049] -、首先取样瓶与瓶盖用去离子水洗净，然后用质量浓度为99%酒精预洗，40~ 60°C烘干6~8h，密封备用；其中，所述取样瓶采用棕色玻璃瓶，瓶盖使用聚四氟乙烯垫；
[0050] 二、米集时先用水样润洗取样瓶及瓶盖二次，再进行水样米集：
[0051] 三、在水样采集时记录采集现场采样点的经炜度并测定水样的温度和pH值；
[0052] 四、量取水样，静沉两小时后量取上层清液500mL，加入内标物d1Q_phenanthrene， 密封避光放置于4°C环境中保存。
[0053] 其它步骤及参数与【具体实施方式】一相同。
【具体实施方式】 [0054] 三：本实施方式与一或二不同的是：所述步骤（2)预 处理具体为：
[0055] -、将水样通过直径为0.45 μπι的玻璃纤维滤膜，然后利用固相萃取装置活化 Biotage C18固相萃取柱，活化的顺序为：2mL二氯甲烷、2mL甲醇、2mL纯水，流速为2mL/ min ；