一种2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体含量的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及的内容为一种2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体含量的测定方法，具体 涉及一种2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体2-氯硫基苯甲酰氯含量的测定方法，属于化学技 术领域。
【背景技术】
[0002] 2-异丙基硫杂蒽酮简称光引发ITX，是一种高效自由基II型光引发剂，吸收波长 在258~382nm，适用于不饱和聚酯、丙烯酸单体等组成的光固化材料中，可用于无色或有色 UV固化油墨、木质家具、装饰漆及胶黏剂等。它与阳离子光引发剂一起使用时具有敏化剂的 作用，还可作为光敏剂使用以增强光引发剂907固化效能。光引发ITX的-氯硫基苯甲酰 氯制备工艺流程如下：
2-氯硫基苯甲酰氯是合成光引发ITX的重要中间体，其质量控制效果直接影响到最终 光引发剂ITX成品的产量和质量。但是2-氯硫基苯甲酰氯化学性质活泼，且是敏感物质 (对空气水敏感)，一般不提纯，直接下一步反应。同时2-氯硫基苯甲酰氯还不易也不能直 接进行HPLC、GC检测，因此利用其衍生物间接测试的方法非常有必要，这种方法必须能真 实有效的反映2-氯硫基苯甲酰氯存在状态。美国专利US2003229233公开了利用HPLC检 测2-氯硫基苯甲酰氯与氨气反应衍生产物的方式来检测2-氯硫基苯甲酰氯，没有公开详 细的检测方式，同时氨气味道较刺激，通入量不易控制。
[0003] 到目前为止，文献中尚未记载该中间体的详细分析检测方法，但是该中间体的分 析检测对反应控制和收率提高有着重要的作用，同时也直接影响着终产品光引发剂ITX的 质量，所以建立一种快速、准确、分离效果好、稳定有效的分析检测方法对该中间体进行质 量控制是非常必要的。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种快速、准确、分离效果好、稳定有效2-异丙基硫杂蒽酮 反应中间体的分析检测方法。
[0005] 本发明提供的2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体的分析检测方法，是应用高效液相 色谱法分析2-氯硫基苯甲酰氯衍生物的方法，该方法能真实有效的反映2-氯硫基苯甲酰 氯中间体的存在组分及其含量，具有快速、准确、分离效果好、稳定有效等优点。
[0006] 本发明采用如下技术方案： 1) 样品的制备： 于密封干燥好之玻璃瓶内用注射器注入无水正丁胺，再注入中间体2-氯硫基苯甲酰 氯溶液样品，置于超声波震荡器反应〇. 5h，所得反应混合物加入甲醇至完全溶解，过滤掉 不溶的杂质，取样检测； 2) 样品的检测： 采用以碳十八烷基硅烷键合硅胶为填料的色谱柱，以甲醇作为流动性，流速 0· 7~Llml/min，检测波长为254nm±2nm，进行高效液相色谱法检测。
[0007] 本发明所述检测方法步骤1)样品制备中，正丁胺与2-氯硫基苯甲酰氯的用量选 自物质的量比3~8:1。
[0008] 本发明所述检测方法步骤2)样品的检测中，流动相流速选自1.0 ml/min。
[0009] 本发明所述高效液相色谱法使用的色谱柱可以是不同厂家生产的、不同型号的 十八烷基硅烷键合硅胶为填料的色谱柱。
[0010] 本发明所述检测方法的原理：本发明是利用2-氯硫基苯甲酰氯能与正丁胺能快 速定量反应生成2- 丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，2- 丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮 在空气中稳定存在易检测。
[0011]
本发明涉及的分析检测方法，通过实验，分析2- 丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的含 量大于90%以上，以保证2-异丙基硫杂蒽酮的收率和质量可以有效的利用间接法检测中间 体2-氯硫基苯甲酰氯的含量和组成，该方法分离度高，重复性好，分析时间段，操作简单方 便，结果稳定可靠，从而可用于2-氯硫基苯甲酰氯中间体的质量控制，为最终成品的质量 提供有效保障。
【附图说明】
[0012] 图1实施例2 2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体衍生物HPLC谱图。
[0013] 图2实施例3 2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体衍生物HPLC谱图。
[0014] 图3实施例42-异丙基硫杂蒽酮反应中间体衍生物与原料混合物的HPLC谱图。
【具体实施方式】
[0015] 本发明将通过下述非限定性实施例加以进一步说明。
[0016] 实施例1:样品的制备 将10ml西林瓶、注射器洗涤干净，110°C烘箱干燥2h，用前取出立刻塞上橡皮塞并固 定，冷却待用。用注射器取反应中间体2-硫氯基苯甲酰氯溶液，其中每lml含有酰氯约 0. 15g，0.73mmol于西林瓶中，再取无水正丁胺0.5ml正丁胺（0.36g，5mmol)在该西林 瓶中，注射器反复吸取3次，常压下置于超声波震荡器反应0. 5h，所得反应混合物加入甲 醇至完全溶解。
[0017] 实施例2: 仪器与条件：安捷伦1200液相色谱系统，色谱柱采用十八烷基硅烷键合硅胶柱；紫外 检测波长254nm，甲醇为流动相，流速为1.Oml/min。
[0018] 实验步骤：取50ul的实施例1制备的样品溶液加入到样品管中，加3ml的甲醇于 样品管，充分震荡，过滤掉不溶的杂质，再取l〇ul样品溶液按上述条件进行液相色谱分析， 记录色谱图，结果见附图1。
[0019] 附图1表明，在该色谱条件下，可以完全分离，2-氯硫基苯甲酰氯中间体衍生物 2- 丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的保留时间在3. 04min。
[0020] 实施例3: 取另一批反应中间体2-硫氯基苯甲酰氯溶液，按照实施例1和实例2的方式分析，结 果见附图2。
[0021] 实施例4:正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮与反应原料二硫二苯甲酸的分离 以实施例1制备样品，在样品中加入少量原料二硫二苯甲酸，按实例2的分析方法进行 色谱分析，结果见附图3。
[0022] 二硫二苯甲酸出峰时间2. 22min，正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮出峰时间3. 09 min.两者分离良好。
【主权项】
1. 一种2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体含量的测定方法包括如下技术方案： 1) 样品的制备： 于密封干燥好之玻璃瓶内用注射器注入无水正丁胺，再注入中间体2-氯硫基苯甲酰 氯溶液样品，置于超声波震荡器反应〇. 5h，所得反应混合物加入甲醇至完全溶解，过滤掉 不溶的杂质，取样检测； 2) 样品的检测： 采用以碳十八烷基硅烷键合硅胶为填料的色谱柱，以甲醇作为流动性，流速 0? 7~1. lml/min，检测波长为254nm±2nm，进行高效液相色谱法检测。2. 根据权利要求1所述的测定方法步骤1)样品制备中，正丁胺与2-氯硫基苯甲酰氯 的用量选自物质的量比3~8:1。3. 根据权利要求1所述的测定方法步骤2)样品的检测中，流动相流速选自1.0 ml/ min〇
【专利摘要】本发明提供了一种2-异丙基硫杂蒽酮反应中间体含量的测定方法，用于2-异丙基硫杂蒽酮的质量控制，是以十八烷基硅烷键合硅胶为填料的色谱柱，以甲醇为流动相，流速为0.7~1.1ml/min，检测波长为254nm±2nm进行高效液相色谱法分析检测。本发明的分析检测方法是利用将反应中间体2-氯硫基苯甲酰氯与正丁胺转化为正-丁基-1,2-异噻唑啉-3-酮，通过检测衍生物来间接对2-异丙基硫杂蒽酮质量控制，重复性好，分析时间短，操作简单，结果稳定可靠。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN105241978
【申请号】CN201510724166
【发明人】吴吉, 蒋雷, 韩时操, 凌爱祥, 周海兵, 敖文亮, 张齐, 毛桂红, 罗想
【申请人】常州久日化学有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年10月30日