氧检测剂组合物、氧检测片、脱氧剂用包装材料及脱氧剂包装体的制作方法_2

文档序号:9620681阅读:来源:国知局
红T、酚藏花红等吖嗪染料;尼罗蓝等恶嗪染料;靛蓝、磺 化靛蓝等靛类染料;硫靛蓝等硫靛染料等。它们之中,从着色力、环境响应性及耐久性的观 点出发,优选噻嗪染料,其中更优选亚甲基蓝。
[0045] 氧化还原色素的含量只要氧化状态与还原状态下的颜色变化能以目视辨认来确 认,就没有特别限定,从组合物的颜色、变色速度的观点出发,相对于氧检测剂组合物的总 量优选为0.01~5质量%、更优选为0.05~3质量%、进一步优选为0.1~1质量%。
[0046]〈还原剂〉
[0047] 本实施方式中使用的还原剂为即使在氧浓度比大气中低的条件下,也能够还原处 于氧化状态的氧化还原色素的化合物即可,对其种类没有特别限定。作为还原剂,也可以使 用公知的还原剂。作为还原剂的具体例,例如可列举出葡萄糖、果糖、木糖等的单糖类;麦芽 糖等二糖类;抗坏血酸及其盐、连二亚硫酸及其盐、半胱氨酸及其盐等。它们可以单独使用 1种,也可以组合使用2种以上。它们之中,从还原能力及安全性的观点出发,优选单糖类, 其中更优选果糖、进一步优选D-果糖。
[0048] 对于还原剂的含量没有特别限定,从促进还原反应的观点出发,以物质的量为基 础,优选为氧化还原色素的2倍量以上。还原剂相对于氧化还原色素的摩尔比(还原剂/ 氧化还原色素)优选为5~1000、更优选为10~500、进一步优选为50~300。
[0049]〈碱性物质〉
[0050] 碱性物质为20°C下在水中的溶解度小于lg/100g_H20的水难溶性碱性物质,用来 提高还原剂的还原活性等。作为水难溶性碱性物质,具体而言,可列举出氢氧化钙、氢氧化 镁等碱土金属的氢氧化物;碳酸镁、碳酸钙等碱土金属的碳酸盐;硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝 等硅酸盐;作为在二氧化硅、沸石、粘土矿物等中制成为水浆料时显碱性的物质等,但不限 定于这些。它们之中,从价格、变色性能的观点出发,优选碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸 盐,更优选碱土金属氢氧化物。只要是可以得到本实施方式的效果的范围,碱性物质可以单 独使用1种,也可以组合使用2种以上。并且,本实施方式的氧检测剂组合物优选不含氧化 铝、氧化锌、氧化镁等金属氧化物。
[0051] 本实施方式的氧检测剂组合物实质上不含作为碱性物质的磷酸钠(例如,也包括 磷酸钠十二水合物等水合物等)。一直以来,也试着配混一部分磷酸钠等碱性物质,但本 发明人等进行深入研究的结果意外地发现:实质上不含磷酸钠的本实施方式的氧检测剂组 合物,即使在常温下长期保存的情况下,对于氧浓度变化的响应性良好并且颜色保持性、印 刷适性优异。此处所说的"实质上不含磷酸钠",是指氧检测剂组合物中的磷酸钠的含量为 〇. 8质量%以下、优选为0. 5质量%以下、更优选为0. 09质量%以下、进一步优选为0. 01质 量%以下、更进一步优选为〇质量%。即,本实施方式的氧检测剂组合物进一步优选为不含 磷酸钠。
[0052] 氧检测剂组合物中的水难溶性碱性物质的含量优选为20~70质量%、更优选为 30~50质量%。通过将水难溶性碱性物质的含量设为上述范围内,能够进一步加快对于氧 浓度变化的响应性,并且更加提高颜色保持性。
[0053] 本实施方式的氧检测剂组合物在不损害该效果的范围内,可以将20°C下在水中的 溶解度为lg/l〇〇g_H20以上的水溶性碱性物质与水难溶性碱性物质组合使用作为碱性物 质,氧检测剂组合物中的该水溶性碱性物质的含量优选为1质量%以下、更优选为0. 1质 量%以下、进一步优选为0. 01质量%以下、更进一步优选为0质量%。即,更进一步优选为 不含水溶性碱性物质。对于本实施方式的氧检测剂组合物,水溶性碱性物质的含量越少,越 能够提高氧检测剂组合物的常温下的颜色保持性。
[0054] 〈粘结剂〉
[0055] 本实施方式的氧检测剂组合物中,根据需要可以添加粘结剂。作为粘结剂,例如可 列举出藻酸钠、阿拉伯树胶、黄蓍胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、糊精、聚乙 烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等水溶性高分子;乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、乙酸丙酸 纤维素等纤维素类;乙酸乙烯酯树脂、丁缩醛树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚醚树脂、聚 酰胺树脂、石油系树脂等水不溶性高分子;等。
[0056] 使用粘结剂时,也可以根据需要使用溶剂。例如,使用水溶性高分子作为粘结剂的 情况下,溶剂优选为水。另外,使用水不溶性高分子作为粘结剂的情况下,溶剂优选为甲醇、 乙醇、异丙醇等醇类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类;等。 它们之中,更优选醇类、酯类或者将此两者以任意的比率混合成的混合溶剂。本实施方式的 氧检测剂组合物中的粘结剂的含有率优选1~90质量%、更优选3~80质量%、进一步优 选5~50质量%。
[0057] 需要说明的是,本实施方式的氧检测剂组合物包含粘结剂、溶剂的情况下,优选根 据如何对于基材使用氧检测剂组合物,优选适宜调节其粘度。例如,如后所述地在基材表面 进行印刷氧检测剂组合物的方法时,由于根据印刷手法不同而适宜的粘度也不同,因此优 选根据其印刷手法调节至适宜的粘度。对于粘度,例如从涂膜的强度、薄膜化、抑制发粘等 观点出发,可以适宜调节。例如,利用凹版印刷向基材印刷氧检测剂组合物的情况下,氧检 测剂组合物的粘度优选为0. 05~0. 5Pa·S、更优选为0. 1~0. 3Pa·S。利用胶版印刷向 基材印刷氧检测剂组合物的情况下,氧检测剂组合物的粘度优选为〇. 01~〇. 3Pa·s、更优 选为0. 05~0.IPa·s。需要说明的是,此处所说的粘度可以利用B型粘度计进行测定。
[0058] 〈着色剂〉
[0059] 通过向本实施方式的氧检测剂组合物中进一步添加不因氧浓度而变色的着色剂, 能够使氧化还原色素的变色更明显。例如,可列举出红色104号、红色106号等,但不限定 于这些。例如,在保存食品、医药的容器中进行氧检测的情况下,优选使用食用染料作为着 色剂。氧检测剂组合物中的着色剂的含量只要以目视辨认能够确认氧化还原色素变为无 色,就没有特别限定,但从色素在组合物中的分散性、溶解性的观点出发,优选为〇. 01~5 质量%、更优选为0.05~3质量%、进一步优选为0. 1~1质量%。
[0060] 〈其他添加剂〉
[0061] 也可以根据需要向本实施方式的氧检测剂组合物中添加上述以外的其他添加剂。 作为这样的添加剂,例如,可列举出以抑制由组合物中的液体成分的渗出导致的涂膜发粘 为目的的无机粉体(例如,二氧化硅、沸石等)、以抑制组合物的结块为目的的表面改质剂 (例如,聚二甲基硅氧烷、长链链烷、对表面进行了疏水化处理的无机粉体等)、以由调节粘 度导致组合物中的颗粒的凝集、沉降的防止以及均质化为目的的增稠剂等。
[0062] 〈氧检测剂组合物的制造方法〉
[0063] 对于氧检测剂组合物的制造方法,没有特别限定,可以将上述物质以公知的方法 进行混合来制造。例如,混合上述的氧化还原色素、还原剂、聚乙二醇、碱性物质及溶剂而 成的氧检测剂组合物通过浸渍于纸、线、无纺布等纤维质基材中后并使其干燥,能够得到线 状、片状(有时也称作"薄膜状")的氧检测体。
[0064] 〈氧检测片、脱氧剂用包装材料、脱氧剂包装体〉
[0065] 本实施方式的氧检测剂组合物可以用作氧检测片、脱氧剂用包装材料、脱氧剂包 装体等。
[0066] 作为氧检测片(有时也称作"薄膜"),例如可列举出包含本实施方式的氧检测剂 组合物的氧检测片等。关于氧检测片的制造方法,例如,准备使粘结剂溶解在醇类与酯类的 混合溶剂而成的溶液,向其中添加聚乙二醇、氧化还原色素、还原剂,从而制备分散混合的 墨状的氧检测剂组合物,向基材涂布或浸渍后干燥,由此能够制造氧检测片。
[0067] 氧检测剂组合物可以对基材直接进行涂布或印刷,以提高组合物与基材的密合性 为目的,有时向两
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