一种香料香精行业废气中气味物质的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及气味检测技术，具体地说，涉及一种香料香精行业废气中气味物质的 检测方法。
【背景技术】
[0002] 香料香精行业排放的废气中常含有异味或者恶臭污染物，这些有机挥发性污染物 往往会刺激人们的嗅觉器官，引起人们心情不愉快，并进而影响生活质量和身体健康。除氨 气和硫化氢外，绝大多数有味的气体属于有机挥发性物质，这些化合物沸点较低，易扩散到 大气中，由于大多数有机废气的嗅阈值较低，因此对其污染预防的措施要求较高，研究表明 恶臭物质去除率达到90%，人的嗅觉所感觉到的臭气浓度却只能减少一半，这导致异味或 臭味处理比其他大气污染要困难。因此发明一种适用于香料香精行业废气中气味物质检测 的方法，不仅对监控空气质量具有重要意义，同时也为后续废气中气味物质的预防与处理 提供了科学的数据和理论支撑。
[0003] -般而言，香料香精行业废气中的化合物，一部分来自具有挥发性的原料，另一部 分则来自产品的生产和加工过程。废气中气味物质成分复杂且浓度差异显著，采用传统的 溶剂吸收，不但操作复杂，费时费力，而且易造成二次污染。
[0004] 目前的废气中挥发性有机物的分析仪器主要有:气相色谱仪、高效液相色谱仪及 气-质或液-质仪器等。虽然都可以用于挥发性物质的检测，但是两种分析仪器均需要在样 品预处理后，方可以进行分析检测。一般带有紫外检测器的液相色谱检测限仅为10- 6,气相 色谱虽然灵敏度高，但是废气中除气味物质外，同时含有〇2、〇)2和出0等，因此即便是气体样 品也不能直接拿来分析，而需要借助合理的前处理技术。
[0005] SPME是一种样品前处理技术，既适合用于溶液中微量或痕量物质的萃取，同时也 适用于气体样品中目标化合物的萃取。萃取过程无需溶剂，是一种绿色无污染的样品前处 理技术。目前，SPME技术已被广泛运用于环境、食品和药品的分析检测中。但对于香料香精 行业废气中气味物质的检测，尚没有系统的方法建立。因此，有必要建立一种用于香料香精 行业废气中气味物质的检测方法，有利于为香料香精行业废气排放标准的建立提供科学依 据，为环境保护和空气质量控制提供数据支撑。
【发明内容】
[0006] 为了克服上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种收集、萃取和分 析为一体的香料香精行业废气中气味物质的检测方法。
[0007] 为实现本发明的目的，所采用的技术方案是：以负压法-气样袋为样品采集方法， 以固相微萃取(SPME)对目标组分富集，通过优化萃取时间和温度，结合GC/MS进行分析，得 到一系列化合物，对已知化合物进行检索，具有气味的化合物可被视为废气气味的组成成 分。
[0008] -种香料香精行业废气中气味物质的检测方法，直接或间接采集香料香精行业排 放的废气，使用固相微萃取(SPME)或固相吸附热脱附技术对样品进行萃取，通过调整萃取 温度和萃取时间结合GC-MS对废气样品进行分析。
[0009]在上述检测方法中，所述直接或间接采样法，包括气体采样法、固体吸附法或溶液 吸收法。
[0010]在上述检测方法中，采用固相微萃取(SPME)或固相吸附热脱附技术萃取样品时， 萃取温度适用于_50~200°C，萃取时间Is~100h。
[0011] 在上述检测方法中，所述直接或间接气体采样法的中气体采集容器包括:气体采 样袋、气体采样管、苏玛罐或顶空瓶。
[0012] 在上述检测方法中，所述直接或间接气体采样法中的气体采样袋的材质为PVF膜、 PVDF膜、铝塑复合膜、Devex膜或FEP膜。
[0013] 在上述检测方法中，所述直接或间接气体采样法中的气体采样管的材质为玻璃或 不锈钢。
[0014] 在上述检测方法中，所述固体吸附法包括:活性炭吸附、分子筛吸附或硅藻土。
[0015] 在上述检测方法中，所述溶液吸收法包括:水溶液吸收或有机溶剂吸收。
[0016] 在上述检测方法中，采用固相微萃取（SPME)技术萃取废气，固相微萃取涂层为 PDMS、PDMS-DVB、PDMS-DVB-CAR、PA 及 CAR-PDMS 中的一种。
[0017] 本发明的上述香料香精行业废气中气味物质的检测方法中，废气中气味物质的定 性依据来源于NIST数据库、样品原料信息及GBT 14156-2009食品用香料分类与编码，最终 确定废气中每个化合物的气味及功能。
[0018] 与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0019] 1.本发明检测方法效率高、操作简单，适合分析任何浓度气味物质。
[0020] 2.本发明采用气袋法结合负压采样技术，通过选择合适的采样点，采取具有代表 性的样品气体，最大限度的保留样品原始信息。采样袋气密性好，袋中样品保留时间可达1 月以上。
[0021] 3.本发明方法中采用SPME前处理技术，绿色、快捷、无污染且可多次重复使用（建 议使用次数:1〇〇次）。
[0022] 4.本发明克服了环境部门检测时遇到的气体排放达标，但是仍有气味的问题，从 一定程度上为废气中气味物质的检测提出了科学的理论依据。
[0023] 5.本发明适用范围不仅限于香料香精行业排放的废气，同时也适用于石油、化工、 食品、药品及化妆品等彳丁业中的废气检测。
【附图说明】
[0024]图1为废气中气味物质检测流程；
[0025]图2为甲公司废气物质总离子流图；
[0026]图3为乙公司废气物质总离子流图；
[0027] 图4为丙公司废气物质总离子流图；
[0028] 图5为丁公司周围环境废气总离子流图。
【具体实施方式】
[0029] 下面结合实施例对本发明专利方法做进一步的说明，但本发明中提到的检测方法 并不仅适用于香料香精行业，也适用于其他行业。
[0030] 实施例1:甲香精香料公司废气中气味物质的检测，首先对气袋做空白测试，然后 选择体积2L，PVF材质采样袋收集气体样，选择CAR-PDMS-DVB涂层的SPME探针萃取采样袋中 样品lh，并在GC进样口解吸2min。气相色谱-质谱分析条件为:色谱柱:Rtx-5，进样luL，进样 口温度260 °C，离子源温度为230 °C，分流比为10 :1，流速1 mL/min。程序升温:起始温度40 °C，保持2min，以5°C/min的速率升温到200°C，保持5min。质谱扫描范围为40-400m/z。废气 中气味物质检测流程如图1，检测GC/MS总离子流图如图2所示，废气中气味化合物如表1所 不。
[0031 ]实施例2 :乙香料香精公司废气中气味物质检测，首先对气袋做空白测试，然后选 择体积2L，PVDF材质的采样袋收集气体样品，选择TOMS涂层的SPME探针萃取采样袋中样品 lh，并在GC进样口解吸2min，气相色谱-质谱分析条件为:色谱柱:Rtx-5，进样luL，进样口温 度260°C，离子源温度为230°C，分流比为10:1，流速lmL/min。程序升温:起始温度40°C，保持 2min，以5°C/min的速率升温到200°C，保持5min，质谱扫描范围为40-400m/z。废气化合物总 离子流图如图3所示。
[0032] 实施例3:丙石化公司废气中气味物质的检测，首先对气袋做空白测试，然后选择 体积2L，FEP材质的采样袋收集气体样，选择PDMS-DVB涂层的SPME探针萃取采样袋中样品 lh，并在GC进样口解吸2min，气相色谱-质谱分析条件为:色谱柱:Rtx-5，进样luL，进样口温 度260°C，离子源温度为230°C，分流比为50:1，流速lml/min。程序升温:起始温度60°C，保持 2min，以6°C/min的速率升温到210°C，保持5min，质谱扫描范围为40-400m/z。废气化合物总 离子流图，如图4所示。
[0033] 实施例4: 丁公司周围环境恶臭气体检测，首先对气袋做空白测试，然后选择体积 2L，PVF材质的采样袋收集气体样，选择CAR-TOMS涂层的SPME探针萃取采样袋中样品6h，并 在GC进样口解吸2min，气相色谱-质谱分析条件为:色谱柱:Rtx-5，进样luL，进样口温度260 °C，离子源温度为230°C，分流比为10:1，流速lmL/min。程序升温:起始温度60°C，保持2min， 以8°C/min的速率升温到220°C，保持5min，质谱扫描范围为40-400m/z。检测废气中化合物 总离子流图，如图5所示。
[0034 ]表1甲香料香精公司排放的废气中气味物质
【主权项】
1. 一种香料香精行业废气中气味物质的检测方法，其特征在于直接或间接采集香料香 精行业排放的废气，使用固相微萃取或固相吸附热脱附技术对样品进行萃取，通过调整萃 取温度和萃取时间结合GC-MS对废气样品进行分析。2. 如权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述直接或间接采样法，包括气体采样 法、固体吸附法或溶液吸收法。3. 如权利要求1所述的检测方法，其特征在于，采用固相微萃取或固相吸附热脱附技术 萃取样品时，萃取温度适用于_50~200°C，萃取时间1 s~100 h。4. 如权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述直接或间接气体采样法的中气体采 集容器包括:气体采样袋、气体采样管、苏玛罐或顶空瓶。5. 如权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述直接或间接气体采样法中的气体采 样袋的材质为PVF膜、PVDF膜、铝塑复合膜、De vex膜或FEP膜。6. 如权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述直接或间接气体采样法中的气体采 样管的材质为玻璃或不锈钢。7. 如权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述固体吸附法包括:活性炭吸附、分子 筛吸附或娃藻土。8. 如权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述溶液吸收法包括:水溶液吸收或有 机溶剂吸收。9. 如权利要求2所述的检测方法，其特征在于，采用固相微萃取技术萃取废气，固相微 萃取涂层为 PDMS、PDMS-DVB、PDMS-DVB-CAR、PA 及 CAR-PDMS 中的一种。
【专利摘要】本发明公开了一种香料香精行业废气中气味物质的检测方法。本发明直接或间接采集香料香精行业排放的废气，使用固相微萃取（SPME）或固相吸附热脱附技术对样品进行萃取，通过调整萃取温度和萃取时间结合GC-MS对废气样品进行分析。本发明检测方法效率高、操作简单，适合分析任何浓度气味物质。采用气袋法结合负压采样技术，通过选择合适的采样点，采取具有代表性的样品气体，最大限度的保留样品原始信息。采样袋气密性好，袋中样品保留时间可达1月以上。采用SPME前处理技术，绿色、快捷、无污染且可多次重复使用。本发明适用范围不仅限于香料香精行业排放的废气，同时也适用于石油、化工、食品、药品及化妆品等行业中的废气检测。
【IPC分类】G01N1/34, G01N30/88
【公开号】CN105606745
【申请号】CN201510851518
【发明人】纪红兵, 马飞, 李炜基
【申请人】中山大学惠州研究院
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2015年11月27日