发泡聚苯乙烯中防霉剂的分离及检测方法
【专利说明】发泡聚苯乙稀中防霉剂的分离及检测方法
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技术领域： 本发明设及一种高分子聚合物中添加剂的分离及检测方法，特别设及一种发泡聚苯乙 締中防霉剂的分离及检测方法。
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【背景技术】
[0003] 发泡聚苯乙締，也就是常说的EPS,是在苯乙締聚合时加入发泡剂而制备得到的一 种热塑性泡沫塑料。可发性聚苯乙締由于具有优异持久的保溫隔热性、独特的缓冲抗震性、 抗老化性和防水性，因而在日常生活、餐饮、农业、交通运输业、军事工业、航天工业等方面 都得到了广泛的应用，特别在建筑、包装、电子电器产品、船舶、车辆和飞机制造等领域更受 到了极大的青睐。
[0004] 发泡聚苯乙締中的防霉剂的含量很少，对防霉剂的分析检测需要将其从发泡聚苯 乙締中分离出来。由于聚苯乙締基体和防霉剂的溶解性比较相似，很难通过加入良溶剂和 不良溶剂的溶剂沉淀法分离。发泡聚苯乙締中防霉剂的分离存在技术难点。
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【发明内容】
[0006] 为了解决上述问题，本发明提供一种发泡聚苯乙締中防霉剂的分离方法，至少包 含如下步骤： (1) 将发泡聚苯乙締粉碎，使用有机溶剂溶解，得到含有发泡聚苯乙締的溶液； (2) 向含有发泡聚苯乙締的溶液中加入横化剂进行横化处理，生成横化发泡聚苯乙締 和横化防霉剂； (3) 用水萃取，收集水相，过滤，得到横化防霉剂的溶液。
[0007] 作为一种实施方式，所述有机溶剂选自氯代控、酸类中的一种。
[000引作为一种优选方式，所述有机溶剂选自Ξ氯甲烧、1,2-二氯乙烧、Ξ氯乙烧、四氯 化碳、四氨巧喃中的一种。
[0009] 作为一种实施方式，所述横化剂含有横酸根。
[0010] 作为一种优选方式，所述横化剂选自氯横酸、发烟硫酸、浓硫酸中的至少一种。
[0011] 作为一种实施方式，所述步骤(2)中得到的横化聚苯乙締的横化度为3 %-10 %。
[0012] 作为一种实施方式，所述横化处理的溫度为-20-5°C。
[0013] 作为一种实施方式，所述横化处理是在超声下进行。
[0014] 作为一种实施方式，所述步骤(3)中收集水相后，向溶液中通入超临界C〇2。
[0015] 本发明还提供了一种发泡聚苯乙締中防霉剂的检测方法，其特征在于，经过如权 利要求1-9中任一项权利要求所述的分离方法处理，干燥后，使用iH NMR测试。
[0016] 参考W下详细说明更易于理解本发明的上述及其它特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0017] 参考W下本发明的优选实施方式的详述W及包括的实施例可更容易地理解本公 开内容。在W下说明书和权利要求书中将提及大量的术语，运些术语被定义为具有下列含 义。
[0018] "任选的"或"任选地"是指其后描述的事件或事项可W发生或不发生，而且该描述 包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
[0019] 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体 数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相 应的，用"大约"、"约"等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似 用语可能对应于测量数值的设备的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可W 组合和/或互换，如果没有另外说明运些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0020] "聚合物"表示通过将相同类型的单体或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合 物。一般性术语"聚合物"包括术语"均聚物"、"共聚物"等。"均聚物"表示将一种单体聚合而 得到的聚合物。"共聚物"表示通过将至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物，包括 术语"二元共聚物"（其通常用于表示由两种不同单体制备的聚合物）。
[0021] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0022] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0023] 当量、浓度或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选 值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下 限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了 范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和4-5"、"1- 3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在 该范围内的所有整数和分数。
[0024] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数巧限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单数 形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0025] 一种发泡聚苯乙締中防霉剂的分离方法，至少包含如下步骤： (1)将发泡聚苯乙締粉碎，使用有机溶剂溶解，得到含有发泡聚苯乙締的溶液； (3) 向含有发泡聚苯乙締的溶液中加入横化剂进行横化处理，生成横化发泡聚苯乙締 和横化防霉剂； (4) 用水萃取，收集水相，过滤，得到横化防霉剂的溶液。
[002引粉碎; 所谓粉碎，就是指物料尺寸减小的过程。通常采用各种类型的破碎机械，对物料施加不 同机械力来完成的，如拉伸力、挤压力、冲击力和剪切力等。发泡聚苯乙締的粉碎可W是压 碎、磨碎或剪碎。
[0027] 压碎是物料受到挤压力的作用被粉碎，压碎的方式可W是使用两块相对运动的金 属板相互挤压，也可W是使用两个相对旋转棍的娠压，也可W是用内锥体在外锥形筒中做 偏屯、旋转来挤压。
[0028] 磨碎是物料在不同形状研磨体之间受到娠压作用而被粉碎。
[0029] 剪碎是物料在刀刃等利器的剪切、穿刺、撕裂等作用下被粉碎。
[0030] 粉碎也可W是冷冻粉碎。可W列举出例如W液氮作为研磨介质，使用冷冻粉碎机 对于发泡聚苯乙締进行冷冻粉碎。
[0031] 防霉剂: 防霉剂是指对霉菌具有杀灭或抑制作用，防止应用对象霉变的制剂。早期主要的防霉 剂是有机隶、有机锡、苯酪、五氯酪钢和甲醒类等，运几种防霉剂对人和畜毒性大，对环境污 染严重。现阶段防霉剂主要有1、2-苯并异嚷挫嘟-3-酬，2-(4-嚷挫基)苯并咪挫（TBZ)，道 维希尔-75，1、3、5-^(2-径乙基)-均Ξ嗦，二硫代-2、2'-双苯甲献胺，N、N-二甲基-Ν'-酪- Ν'-(氣二氯甲硫基)-苯基硫献胺（Α4)，漠代乙酸节醋，水杨酷苯胺、2-甲基-4-漠-Ν-(氯代 乙献基)-苯胺（Cosan 528)等。其中，2-(4-嚷挫基)苯并咪挫、水杨酷苯胺和1、2-苯并异嚷 挫嘟-3-酬是目前常用的杀菌防霉剂。
[0032] 本发明中，所述防霉剂优选为苯并咪挫类和水杨酷胺类。
[0033] 作为一种优选方式，本发明中，所述防霉剂优选为嚷苯并咪挫和水杨酷苯胺。
[0034] 嚷苯并咪挫，也就是2-(4-嚷苯基)-苯并咪挫，简称TBZ，难溶于水，溶解于丙酬、乙 醇、甲醇、甲苯、二甲基亚讽和二甲基横酷胺。
[0035] 水杨酷苯胺，也就是制剂339,难溶于水，易溶于乙醇和乙酸中。
[003引有机溶剂: 本发明中所述有机溶剂为本领域技术人员已知的有机溶剂，可W是水溶性的，也可W 是非水溶性的。可W列举出的实例包括但不限于：二甲基亚讽、四氨巧喃、苯、甲苯、邻二甲 苯、间二甲苯、对二甲苯、二氯甲烧、氯仿、二氯苯、1,2-二氯乙烧、四氯化碳、二氯乙締、四氯 乙締、二硫化碳、环己烧、环己酬、邻苯二甲酸二甲醋、二氧六环、乙酸乙醋、乙苯、1-硝基丙