基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器及其应用

文档序号:10652089阅读:619来源:国知局
基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器及其应用
【专利摘要】本发明公开了一种基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器及其应用,属于分析检测领域。该传感器是利用丝网印刷电极,构建了一种基于聚苯胺膜和壳聚糖/铂碳球的生物传感器,实现了重金属离子的快速检测。本发明技术方案制备得到的脲酶生物传感器有很好的重现性且省时、省力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染等。传感器在不用时可以置于4℃的冰箱中保存,三个星期内电位响应都未下降,在保存30天后仍能保持初始电位响应的95%,说明壳聚糖能够有效地保持脲酶的活性,并能防止酶泄漏。
【专利说明】
基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器及其应用
技术领域
[0001] 本发明属于分析检测领域,具体涉及一种基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生 物传感器及其应用。
【背景技术】
[0002] 随着绿色消费观念的普及,生态纺织品越来越成为市场的主流,近年来,纺织品中 可萃取重金属的检测作为生态纺织品的指标之一越来越受到重视。纺织品中重金属的主要 来源于加工过程中使用的染料和助剂,如各种金属络合染料、媒介燃料、酞箐结构染料、固 色剂、催化剂、阻燃剂、后整理剂等以及用于软水硬化、退浆精练、漂白印花等工序中的各种 金属络合剂。纺织品中可萃取重金属会通过人体的汗液进入到人体皮肤里面为人体吸收, 在肝、骨骼、肾、心及脑中.当重金属在人体器官中累积到一定程度时会对健康造成巨大的 损害。目前国家规定的纺织品中可萃取重金属的检测方法主要为GB/T 17593,其规定了纺 织品中砷、镉、钴、铬、铜、镍、铅、锑等多种重金属的测试方法。主要使用的分析仪器为原子 吸收光谱和电感耦合等离子发射光谱。
[0003] 虽然现有的分析方法精度好,准确度高,但是现有的分析方法不能满足省时、省 力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染等。

【发明内容】

[0004] 本发明是针对现有技术存在的问题提供一种基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲 酶生物传感器及其应用。
[0005] 本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
[0006] -种基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器,该传感器是通过如下方法 制备得到:
[0007] (1)丝网印刷电极电聚合聚苯胺:首先将丝网印刷电极置于含有盐酸和苯胺的电 聚合溶液中,之后采用循环伏安法进行电聚合,得到PAIN修饰电极;
[0008] (2)铂/碳球纳米复合材料:将碳球加入到乙二醇溶液中并超声分散均匀得到碳 浆,在碳浆中缓慢加入氯铂酸并搅拌均匀得到混合液,采用碱性试剂调节该混合液至碱性, 升温至100~150°C还原2~6h,之后将得到的黑色产物洗涤、干燥,得到铂/碳球纳米复合材 料;
[0009] (3)脲酶生物传感器:将壳聚糖和步骤(2)制备得到的铂/碳球纳米复合材料加入 到醋酸溶液中并混合均匀,得到壳聚糖-铂/碳球混合溶液;将壳聚糖-铂/碳球混合溶液与 脲酶溶液混合均匀,得到脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液;在步骤(1)制备得到的PAIN修饰 电极表面滴涂脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液,制备得到脲酶生物传感器。滴涂量约为15μ L/cm 2 〇
[0010] -种基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器制备方法,该方法包括以下 步骤:
[0011] (1)丝网印刷电极电聚合聚苯胺:首先将丝网印刷电极置于含有盐酸和苯胺的电 聚合溶液中,之后采用循环伏安法进行电聚合,得到PAIN修饰电极;
[0012] (2)铂/碳球纳米复合材料:将碳球加入到乙二醇溶液中并超声分散均匀得到碳 浆,在碳浆中缓慢加入氯铂酸并搅拌均匀得到混合液,采用碱性试剂调节该混合液至碱性, 升温至100~150°C还原2~6h,之后将得到的黑色产物洗涤、干燥,得到铂/碳球纳米复合材 料;
[0013] (3)脲酶生物传感器:将壳聚糖和步骤(2)制备得到的铂/碳球纳米复合材料加入 到醋酸溶液中并混合均匀,得到壳聚糖-铂/碳球混合溶液;将壳聚糖-铂/碳球混合溶液与 脲酶溶液混合均匀,得到脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液;在步骤(1)制备得到的PAIN修饰 电极表面滴涂脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液,制备得到脲酶生物传感器。
[0014] 本发明技术方案所述的脲酶生物传感器及其制备方法中:步骤(1)的电聚合过程 是在氮气保护的条件下进行的,循环伏安法扫描范围为-〇. IV~0.7V,扫描的速率为40~ 60mV/s,总扫描80~120次。
[0015] 本发明技术方案所述的脲酶生物传感器及其制备方法中:步骤(1)的电聚合溶液 中盐酸的浓度为0.1~3.5mol/L,苯胺的浓度为0.1~3mol/L。
[0016] 本发明技术方案所述的脲酶生物传感器及其制备方法中:步骤(2)的碳球与氯铂 酸的质量比为1~3:1。
[0017] 本发明技术方案所述的脲酶生物传感器及其制备方法中:步骤(2)的碱性是指混 合液的pH值为9~11。
[0018] 本发明技术方案所述的脲酶生物传感器及其制备方法中:步骤(3)的壳聚糖-铂/ 碳球混合溶液中壳聚糖的质量分数为〇. 1~1 %,铂/碳球纳米复合材料的质量分数为〇.5~ 1.5%〇
[0019] 本发明技术方案所述的脲酶生物传感器及其制备方法中:步骤(3)的脲酶溶液浓 度为5~15mg/ml,壳聚糖-铂/碳球混合溶液与脲酶溶液的体积比为1~5:1~5。
[0020] 本发明技术方案所述的脲酶生物传感器及其制备方法中:步骤(3)的滴涂量为10 ~30yL/cm2。
[0021] 前述所述的PA IN修饰电极在测定溶液pH中的应用;优选测定的抑制时间为多 20min,响应时间^2min。
[0022] 前述所述的脲酶生物传感器在检测重金属离子中的应用;优选在尿素溶液中检测 Hg2+和Cd2+中的应用;更优选在尿素溶液中检测纺织品中Hg 2+和Cd2+的应用。测定的抑制时间 为彡20min,响应时间彡2min;优选尿素溶液的浓度 < 选择40mmo 1/L。
[0023]本发明的有益效果:
[0024]本发明技术方案制备得到的脲酶生物传感器有很好的重现性且省时、省力、廉价、 减少溶剂、减少对环境的污染等。传感器在不用时可以置于4°C的冰箱中保存,三个星期内 电位响应都未下降,在保存30天后仍能保持初始电位响应的95%,说明壳聚糖能够有效地 保持脲酶的活性,并能防止酶泄漏。
【附图说明】
[0025]图1为实施例1苯胺单体在丝网印刷电极上电聚合循环100次所得的伏安图。
[0026] 图2为苯胺聚合前后,丝网印刷电极的循环伏案图。
[0027] 图3为PAIN修饰电极的电位响应与溶液pH值的关系图。
[0028] 图4为脲酶生物传感器置于尿素溶液的电位响应随时间的变化图。
[0029] 图5为在Hg2+或Cd2+存在的情况下,抑制率随时间的变化见图5
[0030] 图6为脲酶生物传感器置于含有尿素的溶液中,尿素浓度与电位变化图。
[0031] 图7为脲酶生物传感器置于含有尿素的溶液中,抑制率与重金属浓度的关系图。
【具体实施方式】
[0032] 下面结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明的保护范围不限于此:
[0033] 本发明实施例所述的碳球可以是市售产品或者是采用如下方法制备得到:以甲 醛-间苯二酚为先驱体,采用St5bcr方法,O.lmL氨水(25w%)加到8mL乙醇与20mL去离子水 的混合溶液中,搅拌lh后,加入0.2g间苯二酚,搅拌至完全溶解,然后再滴加0.284mL甲醛溶 液(37w% ),混合液在30°C搅拌24h,然后将混合液移至水热釜中,在100°C反应24h,混合物 经离心分离,l〇〇°C下干燥48h。接下来,进行炭化处理,以1°C/min的升温速率,加热到350 °C,保持2h,然后再以TC/min的升温速率加热到600°C,保留下煅烧4h,然后自然冷却到室 温,制备得到碳球。
[0034] 实施例1
[0035]丝网印刷电极电聚合聚苯胺:首先将丝网印刷电极置于含有盐酸和苯胺的电聚合 溶液中,其中,HC1的摩尔浓度为lmol/L,苯胺的摩尔浓度为0.5mol/L;之后采用循环伏安法 进行电聚合,循环伏安法扫描范围为_0.1V~0.7V,扫描速率为50mV/s,总共扫描100次。实 验开始前电聚合溶液需通氮气l〇min,整个电聚合过程在氮氛下完成。电聚合完成后,用 lmol/L盐酸和二次水对电极进行冲洗,晾干,制得PAIN修饰电极;
[0036]铂/碳球纳米复合材料:将80mg碳球加入到乙二醇溶液中并超声分散均匀得到碳 浆,在碳浆中缓慢加入42mg氯铂酸并搅拌均匀得到混合液,采用NaOH溶液调节该混合液pH 至10,升温至130°C还原3h,之后将得到的黑色产物洗涤、干燥,得到铂/碳球纳米复合材料;
[0037] 脲酶生物传感器:将壳聚糖和步骤(2)制备得到的铂/碳球纳米复合材料加入到醋 酸溶液中并混合均匀,得到壳聚糖-铂/碳球混合溶液,该混合液中壳聚糖的质量分数为 0.5%,铂/碳球纳米复合材料的质量分数为1 % ;将体积比为1:1的壳聚糖-铂/碳球混合溶 液与浓度为l〇mg/ml脲酶溶液混合均匀,得到脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液;在步骤(1)制 备得到的PAIN修饰电极表面滴涂15yL/cm 2脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液,制备得到脲酶 生物传感器。
[0038] 实施例2
[0039] 丝网印刷电极电聚合聚苯胺:首先将丝网印刷电极置于含有盐酸和苯胺的电聚合 溶液中,其中,HC1的摩尔浓度为2mol/L,苯胺的摩尔浓度为lmol/L;之后采用循环伏安法进 行电聚合,循环伏安法扫描范围为-〇. IV~0.7V,扫描速率为40mV/s,总共扫描80次。实验开 始前电聚合溶液需通氮气l〇min,整个电聚合过程在氮氛下完成。电聚合完成后,用lmol/L 盐酸和二次水对电极进行冲洗,晾干,制得PAIN修饰电极;
[0040] 铂/碳球纳米复合材料:将50mg碳球加入到乙二醇溶液中并超声分散均匀得到碳 浆,在碳浆中缓慢加入42mg氯铂酸并搅拌均匀得到混合液,采用NaOH溶液调节该混合液pH 至9,升温至100°C还原6h,之后将得到的黑色产物洗涤、干燥,得到铂/碳球纳米复合材料;
[0041]脲酶生物传感器:将壳聚糖和步骤(2)制备得到的铂/碳球纳米复合材料加入到醋 酸溶液中并混合均匀,得到壳聚糖-铂/碳球混合溶液,该混合液中壳聚糖的质量分数为 1%,铂/碳球纳米复合材料的质量分数为1.5%;将体积比为1:3的壳聚糖-铂/碳球混合溶 液与浓度为5mg/ml脲酶溶液混合均匀,得到脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液;在步骤(1)制 备得到的PAIN修饰电极表面滴涂lOyL/cm 2脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液,制备得到脲酶 生物传感器。
[0042] 实施例3
[0043]丝网印刷电极电聚合聚苯胺:首先将丝网印刷电极置于含有盐酸和苯胺的电聚合 溶液中,其中,HC1的摩尔浓度为3mol/L,苯胺的摩尔浓度为1.5mol/L;之后采用循环伏安法 进行电聚合,循环伏安法扫描范围为_0.1V~0.7V,扫描速率为60mV/s,总共扫描120次。实 验开始前电聚合溶液需通氮气lOmin,整个电聚合过程在氮氛下完成。电聚合完成后,用 lmol/L盐酸和二次水对电极进行冲洗,晾干,制得PAIN修饰电极;
[0044]铂/碳球纳米复合材料:将120mg碳球加入到乙二醇溶液中并超声分散均匀得到碳 浆,在碳浆中缓慢加入42mg氯铂酸并搅拌均匀得到混合液,采用NaOH溶液调节该混合液pH 至11,升温至150°C还原2h,之后将得到的黑色产物洗涤、干燥,得到铂/碳球纳米复合材料;
[0045] 脲酶生物传感器:将壳聚糖和步骤(2)制备得到的铂/碳球纳米复合材料加入到醋 酸溶液中并混合均匀,得到壳聚糖-铂/碳球混合溶液,该混合液中壳聚糖的质量分数为 0.4%,铂/碳球纳米复合材料的质量分数为1.5%;将体积比为3:1的壳聚糖-铂/碳球混合 溶液与浓度为15mg/ml脲酶溶液混合均匀,得到脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液;在步骤(1) 制备得到的PAIN修饰电极表面滴涂30yL/cm 2脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液,制备得到脲 酶生物传感器。
[0046] 性能检测
[0047] 1PAIN修饰电极的制备
[0048] 图1为实施例1苯胺单体在丝网印刷电极上电聚合循环100次所得的伏安图,其循 环伏安图显示其电极过程具有可逆性。氧化峰电位分别在0.22V,还原峰电位在0.08V。该峰 为质子化的苯胺氧化为自由基阳离子的过程。随着循环次数的增加,峰电流增大,这是由于 苯胺一旦在电极表面聚合成膜,会发生自催化反应,同时聚合物的膜厚度也逐渐增加。制备 得到的聚苯胺膜修饰电极为蓝绿色。苯胺聚合前后,丝网印刷电极的循环伏案图见图2,曲 线a是在电聚合开始前,丝网印刷电极的循环伏安图,曲线b是在电聚合完成后,聚苯胺膜覆 盖的丝网印刷电极循环伏案图。从图2可以看出,经过电聚合后,制备得到的聚苯胺修饰电 极有一对明显的氧化还原峰,峰电流明显增大,说明聚苯胺膜电极成功制备。
[0049] 2PAIN修饰电极的pH响应
[0050] PA IN修饰电极对溶液的电位有响应,可以测的溶液的pH值变化。电极的电位响应 与溶液pH值的关系通过检测其与Ag/AgC 1参比电极的开路电位得出。不同的pH值溶液,可以 得到不同的电位值,结果如图3所示。此聚苯胺修饰丝网印刷电极的响应范围为pH 1~ ?!112,呈现出较好的线性关系,线性相关系数为0.999,斜率为:60.811^/^(1' :25°(:),见图3。 由图3可知,聚苯胺修饰电极具有良好的电位响应。
[0051 ] 3响应时间和抑制时间的选择
[0052] 脲酶生物传感器催化尿素的水解需要一定的响应时间,在进行测试时应保证相同 的响应时间。将脲酶生物传感器置于尿素溶液中,测试其电位响应随时间的变化,具体结果 见图4,从图4可以看出,电位响应随时间的增加而增大,在2分钟后趋于稳定。因此在检测电 位时,选择电极的响应时间即酶促反应时间为2min。
[0053] 在溶液中有重金属离子存在的情况下,脲酶的活性会受到抑制。随着时间的增长, 抑制率会增加,在一定时间内抑制率达到平衡。将传感器置于含有Hg 2+或Cd2+和尿素的溶液 中,抑制率随时间的变化见图5,可以看出从0-20min,随着时间的增长,抑制率增加,在 20min以后,抑制率达到一个平台,因此在进行重金属检测时,选择的抑制时间为20min。
[0054] 4尿素浓度的选择
[0055] 将实施例1制备得到的脲酶生物传感器置于含有尿素的溶液中,脲酶会催化尿素 的水解,产生C0#PNH3,引发溶液的电位变化。尿素溶液的浓度会影响电位变化的程度,尿素 浓度从l〇-l〇〇mmol/L与电位变化的关系见图6。从图6可以看出,尿素浓度从10到40mmol/L 时,电位差与尿素浓度成正比,在尿素浓度从50mmol/L到100mmol/L电位差值随着尿素浓度 的变化,增速变缓,这是由于电极表面固定的酶,仅能催化有限浓度的尿素,当尿素浓度过 高时,酶的催化能力会趋于饱和。根据图6所示,选择<40mmol/L的尿素溶液,最为合适。
[0056] 5脲酶生物传感器用于重金属离子的检测
[0057]将实施例1制备得到的脲酶生物传感器置于40mmol/L的尿素溶液中,测定酶促反 应引起的电位变化AE。在尿素溶液中分别加入不同浓度的Hg2+(10、50、100、500、1000、2000 yg/L)和0(1 2+(50、100、500、1000、2000、500(^/1)溶液,20分钟后,测试抑制后的电位,计算 抑制后的酶促反应的电位变化A E '。重金属对脲酶活性的抑制率等于[(△ E- △ E ')/ △ E] X 100%〇
[0058] 抑制率与重金属浓度的关系如图7所示,从图7中可以看出,对Hg2+和Cd2+的抑制率 随着浓度的增加而增加,酶活性的抑制率与浓度的负对数呈良好的线性关系,线性相关系 数均在0.99以上,Hg 2+线性范围为10-2000yg/L,Cd2+的线性范围为500-5000yg/L,计算检出 限为 Hg2+3 · 89yg/L,Cd2+5 · 4 lyg/L (按抑制率 10 % 计算)。
[0059] 6脲酶生物传感器的重现性和稳定性
[0060] 选用实施例1制备得到的脲酶生物传感器对500yg/L Hg2+和500yg/L Cd2+检测的 相对标准偏差分别为7.2%,8.9%。表明该传感器有很好的重现性。传感器在不用时可以置 于4°C的冰箱中保存,三个星期内电位响应都未下降,在保存30天后仍能保持初始电位响应 的95%,说明壳聚糖能够有效地保持脲酶的活性,并能防止酶泄漏。
[0061 ] 7传感器对纺织品实际样品的检测
[0062] 纺织品样品溶液的制备:纺织品样品先剪碎成5mmX 5mm碎片,称取2g,加入80mL酸 性汗液,放入恒温水浴振荡器中振荡60分钟后,冷却待用。酸性汗液按照GB/T17593.2-2007 的要求配制。
[0063]选用实施例1制备得到的脲酶生物传感器在纺织品样品提取液中进行加标回收, 计算其回收率。具体内容见表1,从表1可以看出,样品的回收率范围在80%_120%之间,可 以用于实际样品的检测。
[0064]表1实际样品的加标回收率
【主权项】
1. 一种基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器,其特征在于:该传感器是通 过如下方法制备得到: (1) 丝网印刷电极电聚合聚苯胺:首先将丝网印刷电极置于含有盐酸和苯胺的电聚合 溶液中,之后采用循环伏安法进行电聚合,得到PAIN修饰电极; (2) 铂/碳球纳米复合材料:将碳球加入到乙二醇溶液中并超声分散均匀得到碳浆,在 碳浆中缓慢加入氯铂酸并搅拌均匀得到混合液,采用碱性试剂调节该混合液至碱性,升温 至100~150°C还原2~6h,之后将得到的黑色产物洗涤、干燥,得到铂/碳球纳米复合材料; (3) 脲酶生物传感器:将壳聚糖和步骤(2)制备得到的铂/碳球纳米复合材料加入到醋 酸溶液中并混合均匀,得到壳聚糖-铂/碳球混合溶液;将壳聚糖-铂/碳球混合溶液与脲酶 溶液混合均匀,得到脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液;在步骤(1)制备得到的PAIN修饰电极 表面用移液枪滴涂脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液,制备得到脲酶生物传感器。2. 根据权利要求1所述的基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器,其特征在 于:步骤(1)的电聚合过程是在氮气保护的条件下进行的,循环伏安法扫描范围为-〇. IV~ 〇. 7V,扫描的速率为40~60mV/s,总扫描80~120次;优选步骤(1)的电聚合溶液中盐酸的浓 度为0.1~3.5mol/L,苯胺的浓度为0.1~3mol/L。3. 根据权利要求1所述的基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器,其特征在 于:步骤(2)的碳球与氯铂酸的质量比为1~3:1;优选步骤(2)的碱性是指混合液的pH值为9 ~11 〇4. 根据权利要求1所述的基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器,其特征在 于:步骤(3)的壳聚糖-铂/碳球混合溶液中壳聚糖的质量分数为0.1~1%,铂/碳球纳米复 合材料的质量分数为0.5~1.5%。5. 根据权利要求1所述的基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器,其特征在 于:步骤(3)的脲酶溶液浓度为5~15mg/ml,壳聚糖-铂/碳球混合溶液与脲酶溶液的体积比 为1~5:1~5,滴涂量约为10~30yL/cm 2〇6. -种基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器的制备方法,其特征在于:该 方法包括以下步骤: (1) 丝网印刷电极电聚合聚苯胺:首先将丝网印刷电极置于含有盐酸和苯胺的电聚合 溶液中,之后采用循环伏安法进行电聚合,得到PAIN修饰电极; (2) 铂/碳球纳米复合材料:将碳球加入到乙二醇溶液中并超声分散均匀得到碳浆,在 碳浆中缓慢加入氯铂酸并搅拌均匀得到混合液,采用碱性试剂调节该混合液至碱性,升温 至100~150°C还原2~6h,之后将得到的黑色产物洗涤、干燥,得到铂/碳球纳米复合材料; (3) 脲酶生物传感器:将壳聚糖和步骤(2)制备得到的铂/碳球纳米复合材料加入到醋 酸溶液中并混合均匀,得到壳聚糖-铂/碳球混合溶液;将壳聚糖-铂/碳球混合溶液与脲酶 溶液混合均匀,得到脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液;在步骤(1)制备得到的PAIN修饰电极 表面滴涂脲酶-壳聚糖/铂/碳球混合溶液,制备得到脲酶生物传感器。滴涂量约为15μ!7 cm2。7. 根据权利要求6所述的基于聚苯胺修饰丝网印刷电极的脲酶生物传感器的制备方 法,其特征在于:步骤(1)的电聚合过程是在氮气保护的条件下进行的,循环伏安法扫描范 围为-0.1 V~0.7V,扫描的速率为40~60mV/s,总扫描80~120次;优选步骤(1)的电聚合溶 液中盐酸的浓度为ο. 1~3.5mo 1 /L,苯胺的浓度为0.1~3mo 1 /L; 步骤(2)的碳球与氯铂酸的质量比为1~3:1;优选步骤(2)的碱性是指混合液的pH值为 9 ~11; 步骤(3)的壳聚糖-铂/碳球混合溶液中壳聚糖的质量分数为0.1~1%,铂/碳球纳米复 合材料的质量分数为〇. 5~1.5% ;优选步骤(3)的脲酶溶液浓度为5~15mg/ml,壳聚糖-铂/ 碳球混合溶液与脲酶溶液的体积比为1~5:1~5,滴涂量约为10~30yL/cm 2。8. 权利要求1所述的PAIN修饰电极在测定溶液pH中的应用;优选测定的抑制时间为多 20min,响应时间^2min。9. 权利要求1所述的脲酶生物传感器在检测重金属离子中的应用;优选在尿素溶液中 检测Hg2+和Cd2+中的应用;更优选在尿素溶液中检测纺织品中Hg 2+和Cd2+的应用。10. 根据权利要求9所述的应用,其特征在于:测定的抑制时间为多20min,响应时间多 2min〇
【文档编号】G01N27/30GK106018509SQ201610340251
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月20日
【发明人】吴丽娜, 曹锡忠, 周静洁, 毛欣, 周静珠
【申请人】江苏出入境检验检疫局工业产品检测中心, 江苏省检验检疫科学技术研究院
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