一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法，该方法主要用水提取，以Symmetry C18反相柱为色谱柱，流动相为甲醇?水(体积比为70:30)；本发明提供的一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法，方法线性关系良好，操作简单，重现性好，准确度高。
【专利说明】
一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯 含量测定方法
技术领域
[0001] 本发明属于有机合成和分析化学技术领域，具体涉及一种甲基丙烯酸羟乙酯的含 量测定方法。
【背景技术】
[0002] 甲基丙烯酸羟乙酯是一种有机化合物，又称HEMA。无色液体，易挥发，易燃。沸点 100-101°C (4.3kPa)，熔点为-48 °C，闪点（开杯）10 °C，相对密度0.9440，蒸汽压5.33kPa(25 °C)，溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种溶剂，为溶液乙二醇和水，在光、热、电离辐射和催化剂下 存在易聚合，是一种重要的化工原料，可被用于制造其他树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂、 木材和软木的浸润剂、电机线圈的浸透剂、纸张上光剂、印染助剂和绝缘灌注材料，同时也 是是和合成亲水材料聚甲基丙烯酸羟乙酯的单体。因此，准确测定合成反应中甲基丙烯酸 羟乙酯的含量具有重要意义。
[0003] 虽然甲基丙烯酸羟乙酯在工业中应用广泛，但目前并无权威的检测方法，因此我 们迫切需要一种能测定甲基丙烯酸羟乙酯含量的测定方法。申请号为201210283199.4的专 利，公开了气相色谱内标法测定丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸含量的方法，内标法 选择正庚烷作为内标物，正庚烷为易挥发液体，测试过程中会因其挥发而影响测试结果的 准确性。并且，气相色谱法对样品的要求高，沸点高和含盐样品不建议测试，因此气相色谱 法测试有局限性。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术存在的上述问题，本发明提供一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过 程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法。本发明方法线性关系良好，操作简单，重现性好，准 确度高，可用于聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定。
[0005] 本发明的技术方案如下：
[0006] -种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法，包括 如下步骤：
[0007] (1)用水提取聚合反应后溶液中的甲基丙烯酸羟乙酯
[0008] (2)提取3次，使甲基丙烯酸羟乙酯完全提取出来
[0009] (3)抽滤提取液
[0010] (4)用高效液相色谱法测定甲基丙烯酸羟乙酯含量
[0011] 所述步骤(4)中使用高效液相色谱法的检测条件为:Waters e-2695高效液相色谱 仪;色谱柱为Symmetry Cis反相柱;柱温为:30°C ;检测波长为:215nm;流动相为甲醇-水溶液 (体积比为70: 30);流速为0.6mL/min，设置样品进样量为20yL注入液相色谱仪，运行时间 20min〇
[0012] 所述步骤⑷中高效液相色谱流动相甲醇-水溶液测试前需超声5-10min，防止测 试中产生气泡。
[0013] 本发明有益的技术效果在于：
[0014] 现有的测试方法是采用气相色谱内标法测定甲基丙烯酸羟乙酯，这种方法使用的 内标物在测试过程中挥发，影响测试结果的准确性;本发明测试过程中未使用挥发性物质， 能够保证测试物质的稳定性，提高测试的准确性;气相色谱法对样品的要求高，高沸点和含 盐样品不建议测试，因此气相色谱法测试有局限性;本发明方法不受样品成分的影响，不管 是高沸点还是含盐样品均可测试。
【附图说明】
[0015] 图1为甲基丙烯酸羟乙酯标准品色谱图；
[0016] 图2为甲基丙烯酸羟乙酯含量标准曲线；
[0017] 图3为1%甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂溶液中剩余甲基丙烯酸羟乙酯样品色谱图； [0018]图4为2%甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂溶液中剩余甲基丙烯酸羟乙酯样品色谱图； [0019]图5为3%甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂溶液中剩余甲基丙烯酸羟乙酯样品色谱图。
【具体实施方式】
[0020]下面结合附图和实施例，对本发明进行具体描述
[0021] 实施例1
[0022] 一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法，包括 如下步骤：
[0023] (1)甲基丙烯酸羟乙酯采用高效液相色谱法检测：
[0024]精密称量lg甲基丙烯酸羟乙酯标准品，将标准品溶解在99g超纯水中，配制成浓度 为1 %的标准使用液。分别取lmL、2mL、2.5mL、3mL 1 %的标准使用液于10mL容量瓶中，用超 纯水定容至刻度线。
[0025] 色谱条件为:Waters e-2695高效液相色谱仪;色谱柱为Symmetry Cis反相柱;柱温 为:30°C ;检测波长为：215nm;流动相为甲醇-水溶液(体积比为70:30);流速为0.6mL/min， 设置样品进样量为20yL注入液相色谱仪，运行时间20min;检测色谱图如图1所示。
[0026] (2)根据步骤（1)的检测结果绘制甲基丙烯酸羟乙酯标准曲线，其中以甲基丙烯酸 羟乙酯浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，如图2所示；由图中曲线可知甲基丙烯酸羟乙酯浓 度与峰面积满足的线性关系为:Y = 4000000X-2894.3。
[0027] (3)待测样品甲基丙烯酸羟乙酯含量检测前的预处理：
[0028]①1%甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂在二甲基乙酰胺中发生聚合反应，向反应后溶 液中加入水提取，提取次数3次。
[0029]②将①中提取后的液体使用0.45M1滤膜过滤，待上机。
[0030] (4)采用步骤（1)中的方法和检测条件对对经过步骤(3)处理的待测样品进行检 测，根据检测结果(峰面积)和甲基丙烯酸羟乙酯标准曲线计算出待测样品中甲基丙烯酸羟 乙酯的含量，实际检测结果表明甲基丙烯酸羟乙酯浓度为〇. 104%。
[0031] 实例2
[0032] 一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法，包括 如下步骤：
[0033] (1)甲基丙烯酸羟乙酯采用高效液相色谱法检测：
[0034]精密称量lg甲基丙烯酸羟乙酯标准品，将标准品溶解在99g超纯水中，配制成浓度 为1 %的标准使用液。分别取lmL、2mL、2.5mL、3mL 1 %的标准使用液于10mL容量瓶中，用超 纯水定容至刻度线。
[0035] 色谱条件为:Waters e-2695高效液相色谱仪;色谱柱为Symmetry Cis反相柱;柱温 为:30°C ;检测波长为：215nm;流动相为甲醇-水溶液(体积比为70:30);流速为0.6mL/min， 设置样品进样量为20yL注入液相色谱仪，运行时间20min;检测色谱图如图1所示。
[0036] (2)根据步骤（1)的检测结果绘制甲基丙烯酸羟乙酯标准曲线，其中以甲基丙烯酸 羟乙酯浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，如图2所示；由图中曲线可知甲基丙烯酸羟乙酯浓 度与峰面积满足的线性关系为:Y = 4000000X-2894.3。
[0037] (3)待测样品甲基丙烯酸羟乙酯含量检测前的预处理：
[0038]①2%甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂在二甲基乙酰胺中发生聚合反应，向反应后溶 液中加入水提取，提取次数3次。
[0039]②将①中提取后的液体使用0.45mi滤膜过滤，待上机。
[0040] (4)采用步骤（1)中的方法和检测条件对对经过步骤(3)处理的待测样品进行检 测，根据检测结果(峰面积)和甲基丙烯酸羟乙酯标准曲线计算出待测样品中甲基丙烯酸羟 乙酯的含量，实际检测结果表明甲基丙烯酸羟乙酯浓度为〇. 168%。
[0041] 实例3
[0042] 一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法，包括 如下步骤：
[0043] (1)甲基丙烯酸羟乙酯采用高效液相色谱法检测：
[0044]精密称量lg甲基丙烯酸羟乙酯标准品，将标准品溶解在99g超纯水中，配制成浓度 为1 %的标准使用液。分别取lmL、2mL、2.5mL、3mL 1 %的标准使用液于10mL容量瓶中，用超 纯水定容至刻度线。
[0045] 色谱条件为:Waters e-2695高效液相色谱仪;色谱柱为Symmetry Cis反相柱;柱温 为:30°C ;检测波长为：215nm;流动相为甲醇-水溶液(体积比为70:30);流速为0.6mL/min， 设置样品进样量为20yL注入液相色谱仪，运行时间20min;检测色谱图如图1所示。
[0046] (2)根据步骤（1)的检测结果绘制甲基丙烯酸羟乙酯标准曲线，其中以甲基丙烯酸 羟乙酯浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，如图2所示；由图中曲线可知甲基丙烯酸羟乙酯浓 度与峰面积满足的线性关系为:Y = 4000000X-2894.3。
[0047] (3)待测样品甲基丙烯酸羟乙酯含量检测前的预处理：
[0048]①3%甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂在二甲基乙酰胺中发生聚合反应，向反应后溶 液中加入水提取，提取次数3次。
[0047]②将①中提取后的液体使用0.45mi滤膜过滤，待上机。
[0048] (4)采用步骤（1)中的方法和检测条件对对经过步骤(3)处理的待测样品进行检 测，根据检测结果(峰面积)和甲基丙烯酸羟乙酯标准曲线计算出待测样品中甲基丙烯酸羟 乙酯的含量，实际检测结果表明甲基丙烯酸羟乙酯浓度为0.253%。
[0049]将实施例1、2、3检测的样品，间隔24小时复测，比较两次测量结果判定本发明方法 的稳定性;两次检测结果比较见表1.因此本发明方法操作简单，重现性好，准确度高，可用 于聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定。
[0050] 表 1
[0051]
最后应说明的是:显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本申请所作的举例，而并非对 实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其 它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出 的显而易见的变化或变动仍处于本申请型的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种聚合生成聚甲基丙烯酸羟乙酯过程中甲基丙烯酸羟乙酯含量测定方法，其特征 在于，所述方法包括如下步骤： (1) 提取：甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂在二甲基乙酰胺中发生聚合反应，向反应后溶液 中加入lOOOmL水中提取，提取次数2-3次，提取液过滤后取过滤液进行甲基丙烯酸羟乙酯含 量测试； (2) 检测:采用高效液相色谱法，色谱条件为:色谱柱为Symmetry Cis反相柱;柱温为:30 °C ;检测波长为：215nm;流动相为甲醇-水溶液，甲醇与水体积比为70 : 30 ;流速为0.6mL/ min，设置样品进样量为20yL注入液相色谱仪;运行时间为:20min;测定，即得。2. 如权利要求1所述的测定方法，其特征在于:所述步骤（1)中的提取次数为2次或3次， 优选提取次数3次。3. 如权利要求1所述的测定方法，其特征在于:采用抽滤方式将聚合物与测试液分离。4. 如权利要求1所述的测定方法，其特征在于:所述步骤⑵中的采用Symmetry Cis反相 色谱柱，优选5μηι 4.6mm X 250mm的Symmetry Cis色谱柱。5. 如权利要求1中所述的测定方法，其特征在于:所述步骤（2)中流动相为甲醇-水溶 液，在流动相的甲醇和水的体积比为70:30和60:40之中，优选体积比70:30的甲醇-水溶液。6. 如权利要求1中所述的测定方法，其特征在于:标准曲线为，Y = 4000000X-2894.3，其 中，X为甲基丙烯酸甲酯浓度，Υ为峰面积。
【文档编号】G01N30/02GK106053679SQ201610686266
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年8月18日
【发明人】陈亦力, 马彬, 肖宏康, 李天玉, 张悦
【申请人】北京碧水源膜科技有限公司