除钼渣中钼和钨的测定方法
【专利摘要】本发明涉及一种除钼渣中钼和钨的测定方法,具体是采用在氨性条件下用氢氧化铁共沉淀钨,用定量中速滤纸过滤,钨和氢氧化铁留在沉淀中,钼进入滤液中,实现钨钼的分离,分离后采用8?羟基喹啉重量法测定钼,硫氰酸钾比色法测定钨。本发明能使钨钼分离完全,完全消除钨钼间的相互干扰,大大提高测定的准确度;方法操作简单,容易实现。
【专利说明】
除钼渣中钼和钨的测定方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种除钼渣中钼和钨的测定方法,具体是采用在氨性条件下用氢氧化 铁共沉淀钨,用定量中速滤纸过滤,钨和氢氧化铁留在沉淀中,钼进入滤液中,实现钨钼的 分离,分离后采用8-羟基喹啉重量法测定钼,硫氰酸钾比色法测定钨。
【背景技术】
[0002] 除钼渣是仲钨酸铵生产除钼工序中产生的废渣,主要含有钼、三氧化钨、硫、铜、 铁、钙、镁等元素。由于含钼较高,具有很高的回收价值。
[0003] 除钼渣中钼含量约为20%,三氧化钨含量约为1%-5%。由于钨钼性质极为相似, 测定时,相互干扰严重,给测定造成了非常大的困难。
[0004] 目前,除钼渣中钼的主要测定方法有硫氰酸盐比色法,钼酸铅重量法。比色法测定 高含量的钼准确度较差,钼酸铅重量法流程长,两种测定方法,钨对钼的干扰都比较严重。 除钼渣中钨的测定主要采用硫氰酸盐比色法,但钼对测定干扰极其严重。
[0005] 到目前为止,除钼渣中钼和钨的测定,还没有有效的测定方法。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种除钼渣中钼和钨的测定方法,它容易普及,且准确、方 便。
[0007] 本发明的技术方案:
[0008] -种除钼渣中钼和钨的测定方法,包括如下步骤:
[0009] (A)除钼渣样品处理:
[0010]制备硝酸-氯酸钾饱和溶液:加分析纯氯酸钾于比重为1.42的硝酸中,直至饱和而 成饱和溶液;
[0011]除钼渣首先要在l〇5°C恒温干燥箱中烘干,然后于盘式制样机中研磨至过200钼 筛,此即为除钼渣样品;
[0012] 称取0.2500g除钼渣样品,置于250mL烧杯中,加16-20mL制备好的硝酸一氯酸钾饱 和溶液,待剧烈作用停止后,加热分解并蒸发至溶液剩5mL,取下,冷却至室温;
[0013] (B)钨钼的分离:
[0014] 制备硫酸高铁铵溶液:称取84.4g分析纯硫酸高铁铵于1000mL烧杯中,加500mL水、 1 OmL浓硫酸(98 %以上),搅拌溶解,移入容量瓶(1 OOOmL)中,用水稀释至1 OOOmL,摇匀; [0015] 制备浓度为30g/L硝酸铵溶液:称取30g分析纯硝酸铵溶于1000mL水中,用体积比 为50 %的氨水调至pH9;
[0016] 制备浓度为200g/L的EDTA溶液:称取20g分析纯EDTA于150mL烧杯中,加50mL水加 热溶解,冷却后移入容量瓶(1 〇〇mL)中,定容100mL,摇匀;
[0017]在步骤(A)处理好的除钼渣样品中加15mL水,并加入制备好的6mL硫酸高铁铵溶 液、3g分析纯硝酸铵,煮沸,取下,冷却至室温;在搅拌下缓慢加入比重为0.9的氨水,使氢氧 化物沉淀生成后再过量lOmL比重为Ο . 9的氨水,煮沸至微氨味,取下,用体积比为50%的盐 酸和体积比为50%的氨水调至溶液pH9,用快速定量滤纸过滤,滤液用装有制备好的5mL浓 度为200g/L的EDTA溶液的容量瓶(100mL)承接,以制备好的浓度为30g/L的煮沸的硝酸铵溶 液洗涤沉淀5次后,滤液用水定容100mL,摇匀;实现了钨和钼的分离,钨与氢氧化铁一起留 在沉淀中,钼则进入滤液中;
[0018] (C)测定:
[0019] (1)钼的测定和计算:
[0020]制备醋酸-醋酸铵缓冲溶液:称取280g分析纯醋酸铵,用水溶解后,加220mL分析纯 冰醋酸,移入容量瓶(l〇〇〇mL)中,用水定容1000mL,摇匀;
[0021] 制备浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液:称取30g分析纯8-羟基喹啉于500mL烧杯中, 加118mL分析纯冰醋酸,搅拌溶解后移入容量瓶(1000mL)中,以水定容1000mL,摇匀;
[0022]制备浓度为lg/L的甲基橙溶液:称取0.1000g分析纯甲基橙于50mL烧杯中,加20mL 水溶解完全后,移入容量瓶(l〇〇mL)中,用水定容100mL;
[0023] 提取50.00mL步骤(B) "钨钼的分离"中钨钼分离后的滤液,置于250mL烧杯中,加1 滴制备好的浓度为lg/L的甲基橙溶液,用体积比为50 %的盐酸中和至溶液颜色刚好变红, 加15mL制备好的醋酸一醋酸铵缓冲溶液,用水稀释至溶液为120mL,煮沸,取下;在不断搅拌 下,缓慢加入8_16mL制备好的浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液,在100°C温度下加热3分钟, 取下,用已在140°C电热干燥箱中干燥lh并冷却至室温和在分析天平上称重过的重量为m 的4 #砂芯玻璃坩埚过滤,用热水洗涤烧杯4次,洗涤沉淀10次,将砂芯玻璃坩埚连同钼沉淀 置于140°C电热干燥箱中干燥lh,取出,置于干燥器内冷却至室温,将砂芯玻璃坩埚连同钼 沉淀于分析天平上称重,重量为m 2;
[0024] 采用下面公式计算除钼渣中钼的含量:
[0025] Mo( % ) = [ (m2-mi)/m0]*0 · 2305*100%,
[0026] 其中mi 4#砂芯i甘祸的重量,单位g,
[0027] m2――4#砂芯坩埚连同钼沉淀的重量,单位g,
[0028] rno---称取除钼渣样品的量,单位g;
[0029] 0.2305钼的换算因数;
[0030] (2)三氧化钨的测定和计算:
[0031] 制备浓度为200g/L氢氧化钠溶液:称取200g分析纯氢氧化钠于500mL烧杯中,加 300mL水溶解,冷却至室温,移入容量瓶(1000mL)中,用水定容1000mL,摇匀后倒入塑料瓶中 保存;
[0032]制备浓度为20g/L氢氧化钠溶液:称取20g分析纯氢氧化钠于500mL烧杯中,加 200mL水溶解,冷却至室温,移入容量瓶(1000mL)中,用水定容1000mL,摇匀后倒入塑料瓶中 保存;
[0033] 制备硫氰酸钾溶液:称取500g分析纯硫氰酸钾,置于1000mL烧杯中,加500mL水,加 热溶解完全,冷却至室温,移入容量瓶(l〇〇〇mL)中,用水定容1000mL,摇匀;
[0034]测定时临时配制三氯化钛溶液:取200mL市售分析纯三氯化钛溶液置于容量瓶 (1000111〇中,用体积比为40%的盐酸定容10001^,摇匀;
[0035]制备浓度为lmg/mL的三氧化钨标准贮备液:称取l.OOOOg预先在750°C马弗炉中灼 烧过的三氧化钨(高纯试剂,三氧化钨含量不小于99.99%)置于200mL烧杯中,加20mL制备 好的浓度为200g/L氢氧化钠溶液,加热溶解,冷却至室温,移入容量瓶(lOOOmL)中,用制备 好的浓度为20g/L的氢氧化钠溶液稀释至lOOOmL,摇匀,移入塑料瓶中保存;
[0036] 制备浓度为100yg/mL的三氧化钨标准溶液:移取100mL制备好的浓度为lmg/mL三 氧化钨标准贮备液置于容量瓶(lOOOmL)中,用制备好的浓度为20g/L的氢氧化钠溶液稀释 至1000mL,摇匀,移入塑料瓶中保存;
[0037] 工作曲线绘制:
[0038] 提取〇1^、11^、21^、41^、61^、811^、1〇1^的三氧化钨标准溶液分别置于7个5〇1^容量 瓶中,并分别加入水1 OmL、9mL、8mL、6mL、4mL、2mL、OmL,加2mL制备好的浓度为50 0g/L硫氰酸 钾溶液,摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀;20分钟后用1厘 米比色皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长430nm处测其吸光度,绘制工 作曲线;
[0039]三氧化钨的测定和计算:
[0040]将滤纸连同步骤(B) "钨钼的分离"中的钨与氢氧化铁沉淀一起置于30mL铁坩埚 中,置于400°C马弗炉中干燥、灰化完全后,加4-6g分析纯过氧化钠,用小铁丝钩搅匀,再覆 盖lg过氧化钠,置于750°C马弗炉中熔融至红色透明均匀状态,取出,冷却至刚好凝固时,再 置于预先盛有50mL水的250mL烧杯中浸取熔块;用水洗净铁坩埚,移入容量瓶(250mL)中,流 水冷却至室温,再用水定容250mL,摇匀,用快速定量滤纸过滤得钨滤液;
[0041 ] 吸取5mL钨滤液置于50mL容量瓶中,加水5mL,加2.〇11^制备好的浓度为50(^/1硫氰 酸钾溶液,摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀,此为三氧化钨 测定溶液,20分钟后用1厘米比色皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长 430nm处测定三氧化钨测定溶液的吸光度;
[0042]采用下面公式计算除钼渣中三氧化钨的含量:
[0043] TO3(%) = (C*A*F/m〇)*100%,
[0044] C三氧化钨的计算因数,
[0045] A-三氧化钨测定溶液的吸光度,
[0046] F稀释倍数,100mL里分取2、5、10mL,稀释倍数分别对应为50、20、10倍;
[0047] mo---称取除钼渣样品的量,单位g。
[0048] 本发明有益效果:钨钼分离完全,完全消除钨钼间的相互干扰,大大提高测定的准 确度;方法操作简单,容易实现。
【具体实施方式】
[0049] -、实施条件的确定:
[0050] (1)硝酸-氯酸钾饱和溶液加入量实验:
[0051 ] 分别加入硝酸-氯酸钾饱和溶液16mL、18mL、20mL进行分解,对同一除钼渣样品(1# 样品,钼的质量百分比为16.60%,三氧化的质量百分比为5.00%)进行测定,测定结果如表 1:
[0052]表1:硝酸-氯酸钾饱和溶液加入量对测定结果的影响
[0054] 由表1可知,硝酸-氯酸钾饱和溶液在16-20mL范围内,均可得到满意的结果。综合 考虑成本和分解效果,本实施例采用18mL硝酸-氯酸钾饱和溶液分解除钼渣样品。
[0055] (2)8-羟基喹啉溶液加入量实验
[0056] 分别加入81^、1〇1^、121^、141^、1611^浓度为3(^/1的8-羟基喹啉溶液,对同一除钼 渣样品(2#样品,钼的质量百分比为21.02%)进行测定,测定结果如表2:
[0057]表2:8-羟基喹啉溶液加入量对钼测定结果的影响
[0059]由表2可知,8-羟基喹啉溶液在8-16mL范围内,均可得到满意的结果。综合考虑成 本和沉淀效果,本实施例采用12mL浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液。
[0060] (3)过氧化钠加入量实验:
[0061]过氧化钠加入量分别为4g、5g、6g时,对同一除钼渣样品(2#样品,三氧化钨的质量 百分比为2.05 % )进行测定,测定结果如表3:
[0062]表3:过氧化钠加入量对三氧化钨测定结果的影响
[0064] 由表3可知,过氧化钠加入量在4g_6g范围内,均可得到满意的结果。综合考虑成本 和样品溶解效果,本实施例采用5g过氧化钠。
[0065] 二、根据以上条件实验,确定本实施例如下:
[0066] (A)除钼渣样品处理:
[0067]制备硝酸-氯酸钾饱和溶液:加分析纯氯酸钾于比重为1.42的硝酸中,直至饱和而 成饱和溶液;
[0068]除钼渣首先要在105°C恒温干燥箱中烘干,然后于盘式制样机中研磨至过200钼 筛,此即为除钼渣样品;
[0069] 称取0.2500g除钼渣样品,置于250mL烧杯中,加18mL硝酸一氯酸钾饱和溶液,待剧 烈作用停止后,加热分解并蒸发至溶液剩5mL,取下,冷却至室温;
[0070] (B)钨钼的分离:
[0071] 制备硫酸高铁铵溶液:称取84.4g分析纯硫酸高铁铵于1000mL烧杯中,加500mL水、 1 OmL浓硫酸(98 %以上),搅拌溶解,移入容量瓶(1 OOOmL)中,用水稀释至1 OOOmL,摇匀;
[0072] 制备浓度为30g/L硝酸铵溶液:称取30g分析纯硝酸铵溶于1000mL水中,用体积比 为50 %的氨水调至pH9;
[0073] 制备浓度为200g/L的EDTA溶液:称取20g分析纯EDTA于150mL烧杯中,加50mL水加 热溶解,冷却后移入容量瓶(1 〇〇mL)中,定容100mL,摇匀;
[0074]在步骤(A)处理好的除钼渣样品中加15mL水,加入制备好的6mL硫酸高铁铵溶液、 3g分析纯硝酸铵,煮沸,取下,冷却至室温;在搅拌下缓慢加入比重为0.9的氨水,使氢氧化 物沉淀生成后再过量10mL比重为0.9的氨水,煮沸至微氨味,取下,用体积比为50 %的盐酸 和体积比为50%的氨水调至溶液pH9,用快速定量滤纸过滤,滤液用装有制备好的5mL浓度 为200g/L的EDTA溶液的容量瓶(100mL)承接,以制备好的浓度为30g/L的煮沸的硝酸铵溶液 洗涤沉淀5次后,滤液用水定容100mL,摇匀;实现了钨和钼的分离,钨与氢氧化铁一起留在 沉淀中,钼则进入滤液中;
[0075] (C)测定:
[0076] (1)钼的测定和计算:
[0077]制备醋酸-醋酸铵缓冲溶液:称取280g分析纯醋酸铵,用水溶解后,加220mL分析纯 冰醋酸,移入容量瓶(l〇〇〇mL)中,用水定容1000mL,摇匀;
[0078] 制备浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液:称取30g分析纯8-羟基喹啉于500mL烧杯中, 加118mL分析纯冰醋酸,搅拌溶解后移入容量瓶(1000mL)中,以水定容1000mL,摇匀;
[0079]制备浓度为lg/L的甲基橙溶液:称取0.1000g分析纯甲基橙于50mL烧杯中,加20mL 水溶解完全后,移入容量瓶(l〇〇mL)中,用水定容100mL;
[0080] 提取50.00mL步骤(B) "钨钼的分离"中钨钼分离后的滤液,置于250mL烧杯中,加1 滴制备好的浓度为lg/L的甲基橙溶液,用体积比为50 %的盐酸中和至溶液颜色刚好变红, 加15mL制备好的醋酸一醋酸铵缓冲溶液,用水稀释至溶液为120mL,煮沸,取下;在不断搅拌 下,缓慢加入12mL制备好的浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液,在100°C温度下加热3分钟,取 下,用已在140 °C电热干燥箱中干燥lh并冷却至室温和在分析天平上称重过的重量为mi的4# 砂芯玻璃坩埚过滤,用热水洗涤烧杯4次,洗涤沉淀10次,将砂芯玻璃坩埚连同钼沉淀置于 140°C电热干燥箱中干燥lh,取出,置于干燥器内冷却至室温,将砂芯玻璃坩埚连同钼沉淀 于分析天平上称重,重量为m 2;
[0081] 采用下面公式计算除钼渣中钼的含量:
[0082] Mo( % ) = [(m2-mi)/m0]*0.2305*100%,
[0083] 其中mi---4#砂芯i甘祸的重量,单位g;
[0084] m2――4#砂芯坩埚连同钼沉淀的重量,单位g;
[0085] mo称取除钼渣样品的量,单位g,本实施例采用0.25g;
[0086] 0.2305钼的换算因数;
[0087] (2)三氧化钨的测定和计算:
[0088] 工作曲线绘制:
[0089] 提取〇1^、11^、21^、41^、61^、811^、1〇1^的三氧化钨标准溶液分别置于7个5〇1^容量 瓶中,并分别加入水1 OmL、9mL、8mL、6mL、4mL、2mL、OmL,加2mL制备好的浓度为50 0g/L硫氰酸 钾溶液,摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀;20分钟后用1厘 米比色皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长430nm处测其吸光度,绘制工 作曲线;
[0090] 三氧化钨的测定和计算:
[0091] 将滤纸连同步骤(B) "钨钼的分离"中的钨与氢氧化铁沉淀一起置于30mL铁坩埚 中,置于400°C马弗炉中干燥、灰化完全后,加5g分析纯过氧化钠,用小铁丝钩搅匀,再覆盖 lg过氧化钠,置于750°C马弗炉中熔融至红色透明均匀状态,取出,冷却至刚好凝固时,再置 于预先盛有50mL水的250mL烧杯中浸取熔块;用水洗净铁坩埚,移入容量瓶(250mL)中,流水 冷却至室温,再用水定容250mL,摇匀,用快速定量滤纸过滤得钨滤液;
[0092] 吸取5mL钨滤液置于50mL容量瓶中,加水5mL,加2.〇11^制备好的浓度为50(^/1硫氰 酸钾溶液,摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀,此为三氧化钨 测定溶液,20分钟后用1厘米比色皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长 430nm处测定三氧化钨测定溶液的吸光度;
[0093]采用下面公式计算除钼渣中三氧化钨的含量:
[0094] TO3(%) = (C*A*F/m〇)*100%,
[0095] C三氧化钨的计算因数;
[0096] A-三氧化钨测定溶液的吸光度;
[0097] F稀释倍数,本实施例采用20倍;
[0098] mo称取除钼渣样品的量,单位g,本实施例采用0.25g。
[0099]方法的精密度和准确度:
[0100]表4:钼的测定精密度
[0103]表5:三氧化钨的测定精密度
[0109];注:精密度和加标回收率是分别用来表征方法重现性和准确度的指标。精密度用 RSD(相对标准偏差)表示。对于常量组分的测定,RSD应小于2%。准确度可通过回收率实验 来验证,对于常量组分,回收率应在99 %-101 %之间。
【主权项】
1. 一种除钼渣中钼和钨的测定方法,其特征是:包括如下步骤: (A) 除钼渣样品处理: 制备硝酸-氯酸钾饱和溶液:加分析纯氯酸钾于比重为1.42的硝酸中,直至饱和而成饱 和溶液; 除钼渣首先要在恒温干燥箱中烘干,然后于盘式制样机中研磨至过200钼筛,此即为除 钼渣样品; 称取0.2500g除钼渣样品,置于烧杯中,加16-20mL制备好的硝酸一氯酸钾饱和溶液,待 剧烈作用停止后,加热分解并蒸发至溶液剩5mL,取下,冷却至室温; (B) 钨钼的分离: 制备硫酸高铁铵溶液:称取84.4g分析纯硫酸高铁铵于烧杯中,加500mL水、10mL浓硫 酸,搅拌溶解,移入容量瓶中,用水稀释至1 〇〇〇mL,摇匀; 制备浓度为30g/L硝酸铵溶液:称取30g分析纯硝酸铵溶于1000mL水中,用体积比为 50%的氨水调至口119; 制备浓度为200g/L的EDTA溶液:称取20g分析纯EDTA于烧杯中,加50mL水加热溶解,冷 却后移入容量瓶中,定容l〇〇mL,摇匀; 在步骤(A)处理好的除钼渣样品中加15mL水,并加入制备好的6mL硫酸高铁铵溶液、3g 分析纯硝酸铵,煮沸,取下,冷却至室温;在搅拌下缓慢加入比重为0.9的氨水,使氢氧化物 沉淀生成后再过量10mL比重为0.9的氨水,煮沸至微氨味,取下,用体积比为50 %的盐酸和 体积比为50%的氨水调至溶液pH9,用快速定量滤纸过滤,滤液用装有制备好的5mL浓度为 200g/L的EDTA溶液的容量瓶承接,以制备好的浓度为30g/L的煮沸的硝酸铵溶液洗涤沉淀5 次后,滤液用水定容1 〇〇mL,摇匀;实现了钨和钼的分离,钨与氢氧化铁一起留在沉淀中,钼 则进入滤液中; (C) 测定: (1)钼的测定和计算: 制备醋酸-醋酸铵缓冲溶液:称取280g分析纯醋酸铵,用水溶解后,加220mL分析纯冰醋 酸,移入容量瓶中,用水定容l〇〇〇mL,摇匀; 制备浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液:称取30g分析纯8-羟基喹啉于烧杯中,加118mL分 析纯冰醋酸,搅拌溶解后移入容量瓶中,以水定容l〇〇〇mL,摇匀; 制备浓度为lg/L的甲基橙溶液:称取0.1000g分析纯甲基橙于烧杯中,加20mL水溶解完 全后,移入容量瓶中,用水定容100mL; 提取50.00mL步骤(B) "钨钼的分离"中钨钼分离后的滤液,置于烧杯中,加1滴制备好的 浓度为lg/L的甲基橙溶液,用体积比为50 %的盐酸中和至溶液颜色刚好变红,加15mL制备 好的醋酸一醋酸铵缓冲溶液,用水稀释至溶液为120mL,煮沸,取下;在不断搅拌下,缓慢加 入8-16mL制备好的浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液,在100°C温度下加热3分钟,取下,用已 在140 °C电热干燥箱中干燥lh并冷却至室温和在分析天平上称重过的重量为mi的4#砂芯玻 璃坩埚过滤,用热水洗涤烧杯4次,洗涤沉淀10次,将砂芯玻璃坩埚连同钼沉淀置于140°C电 热干燥箱中干燥lh,取出,置于干燥器内冷却至室温,砂芯玻璃坩埚连同钼沉淀于分析天平 上称重,重量为m2; 采用下面公式计算除钼渣中钼的含量: Mo( % ) = [ (m2-mi)/m〇]*0.2305*100% , 其中mi 4#砂芯i甘祸的重量,单位g, m2---4#砂芯坩埚连同钼沉淀的重量,单位g, mo---称取除钼渣样品的量,单位g; 0.2305钼的换算因数; (2)三氧化钨的测定和计算: 制备浓度为200g/L氢氧化钠溶液:称取200g分析纯氢氧化钠于烧杯中,加300mL水溶 解,冷却至室温,移入容量瓶中,用水定容1 OOOmL,摇匀后倒入塑料瓶中保存; 制备浓度为20g/L氢氧化钠溶液:称取20g分析纯氢氧化钠于烧杯中,加200mL水溶解, 冷却至室温,移入容量瓶中,用水定容1000mL,摇匀后倒入塑料瓶中保存; 制备硫氰酸钾溶液:称取500g分析纯硫氰酸钾,置于烧杯中,加500mL水,加热溶解完 全,冷却至室温,移入容量瓶中,用水定容l〇〇〇mL,摇匀; 测定时临时配制三氯化钛溶液:取200mL市售分析纯三氯化钛溶液置于容量瓶中,用体 积比为40 %的盐酸定容1 OOOmL,摇匀; 制备浓度为lmg/mL的三氧化钨标准贮备液:称取1.0000g预先在750°C马弗炉中灼烧过 的含量不小于99.99%三氧化妈置于烧杯中,加20mL制备好的浓度为200g/L氢氧化钠溶液, 加热溶解,冷却至室温,移入容量瓶中,用制备好的浓度为2 0 g / L的氢氧化钠溶液稀释至 1 OOOrnL,摇匀,移入塑料瓶中保存; 制备浓度为l〇〇yg/mL的三氧化钨标准溶液:移取100mL制备好的浓度为lmg/mL三氧化 钨标准贮备液置于容量瓶中,用制备好的浓度为20g/L的氢氧化钠溶液稀释至1000mL,摇 匀,移入塑料瓶中保存; 工作曲线绘制: 提取OmL、lmL、2mL、4mL、6mL、8mL、1 OmL的三氧化钨标准溶液分别置于7个容量瓶中,并 分别加入水1〇1^、911^、81]11^、61111^、41111^、21111^、〇1]11^,加21]1]^制备好的浓度为50(^凡硫氰酸钾溶液, 摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀;20分钟后用1厘米比色 皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长430nm处测其吸光度,绘制工作曲线; 三氧化钨的测定和计算: 将滤纸连同步骤(B) "钨钼的分离"中的钨与氢氧化铁沉淀一起置于铁坩埚中,置于400 °C马弗炉中干燥、灰化完全后,加4-6g分析纯过氧化钠,用小铁丝钩搅匀,再覆盖lg过氧化 钠,置于750°C马弗炉中熔融至红色透明均匀状态,取出,冷却至刚好凝固时,再置于预先盛 有50mL水的烧杯中浸取熔块;用水洗净铁坩埚,移入容量瓶中,流水冷却至室温,再用水定 容250mL,摇匀,用快速定量滤纸过滤得钨滤液; 吸取5mL钨滤液置于容量瓶中,加水5mL,加2 . OmL制备好的浓度为500g/L硫氰酸钾溶 液,摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀,此为三氧化钨测定溶 液,20分钟后用1厘米比色皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长430nm处测 定三氧化钨测定溶液的吸光度; 采用下面公式计算除钼渣中三氧化钨的含量: 冊3 (% ) = (C*A*F/m〇) * 100 %, C---三氧化钨的计算因数, A-三氧化钨测定溶液的吸光度, F稀释倍数,lOOmL里分取2、5、10mL,稀释倍数分别对应为50、20、10倍; mo 称取除钼渣样品的量,单位g。2. 根据权利要求1所述的一种除钼渣中钼和钨的测定方法,其特征是:步骤(A) "除钼渣 样品处理"中除钼渣恒温干燥温度为105°C。3. 根据权利要求1所述的一种除钼渣中钼和钨的测定方法,其特征是:具体实施为: (A) 除钼渣样品处理: 制备硝酸-氯酸钾饱和溶液:加分析纯氯酸钾于比重为1.42的硝酸中,直至饱和而成饱 和溶液; 除钼渣首先要在105°C恒温干燥箱中烘干,然后于盘式制样机中研磨至过200钼筛,此 即为除钼渣样品; 称取0.2500g除钼渣样品,置于250mL烧杯中,加18mL硝酸一氯酸钾饱和溶液,待剧烈作 用停止后,加热分解并蒸发至溶液剩5mL,取下,冷却至室温; (B) 钨钼的分离: 制备硫酸高铁铵溶液:称取84.4g分析纯硫酸高铁铵于1000mL烧杯中,加500mL水、 10mL98 %以上的浓硫酸,搅拌溶解,移入1 OOOrnL容量瓶中,用水稀释至1 OOOrnL,摇匀; 制备浓度为30g/L硝酸铵溶液:称取30g分析纯硝酸铵溶于1000mL水中,用体积比为 50%的氨水调至口119; 制备浓度为200g/L的EDTA溶液:称取20g分析纯EDTA于150mL烧杯中,加50mL水加热溶 解,冷却后移入lOOmL容量瓶中,定容100mL,摇匀; 在步骤(A)处理好的除钼渣样品中加15mL水,加入制备好的6mL硫酸高铁铵溶液、3g分 析纯硝酸铵,煮沸,取下,冷却至室温;在搅拌下缓慢加入比重为0.9的氨水,使氢氧化物沉 淀生成后再过量10mL比重为0.9的氨水,煮沸至微氨味,取下,用体积比为50 %的盐酸和体 积比为50 %的氨水调至溶液pH9,用快速定量滤纸过滤,滤液用装有制备好的5mL浓度为 200g/L的EDTA溶液的100mL容量瓶承接,以制备好的浓度为30g/L的煮沸的硝酸铵溶液洗涤 沉淀5次后,滤液用水定容100mL,摇匀;实现了钨和钼的分离,钨与氢氧化铁一起留在沉淀 中,钼则进入滤液中; (C) 测定: (1)钼的测定和计算: 制备醋酸-醋酸铵缓冲溶液:称取280g分析纯醋酸铵,用水溶解后,加220mL分析纯冰醋 酸,移入l〇〇〇mL容量瓶中,用水定容1000mL,摇匀; 制备浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液:称取30g分析纯8-羟基喹啉于500mL烧杯中,加 118mL分析纯冰醋酸,搅拌溶解后移入1000mL容量瓶中,以水定容1000mL,摇匀; 制备浓度为lg/L的甲基橙溶液:称取0.1000g分析纯甲基橙于50mL烧杯中,加20mL水溶 解完全后,移入l〇〇mL容量瓶中,用水定容100mL; 提取50.00mL步骤(B) "妈钼的分离"中妈钼分离后的滤液,置于250mL烧杯中,加1滴制 备好的浓度为1 g / L的甲基橙溶液,用体积比为5 0 %的盐酸中和至溶液颜色刚好变红,加 15mL制备好的醋酸一醋酸铵缓冲溶液,用水稀释至溶液为120mL,煮沸,取下;在不断搅拌 下,缓慢加入12mL制备好的浓度为30g/L的8-羟基喹啉溶液,在100°C温度下加热3分钟,取 下,用已在140 °C电热干燥箱中干燥lh并冷却至室温和在分析天平上称重过的重量为mi的4# 砂芯玻璃坩埚过滤,用热水洗涤烧杯4次,洗涤沉淀10次,将砂芯玻璃坩埚连同钼沉淀置于 140°C电热干燥箱中干燥lh,取出,置于干燥器内冷却至室温,砂芯玻璃坩埚连同钼沉淀于 分析天平上称重,重量为m2; 采用下面公式计算除钼渣中钼的含量: Mo( % ) = [ (m2-mi)/m〇]*0.2305*100% , 其中mi 4#砂芯i甘祸的重量,单位g; !112一-4#砂芯坩埚连同钼沉淀的重量,单位g ; mo称取除钼渣样品的量,单位g,本实施例采用0.25g; 0.2305钼的换算因数; (2)三氧化钨的测定和计算: 工作曲线绘制: 提取〇11^、111^、211^、411^、61^、81^、1〇11^的三氧化钨标准溶液分别置于7个5〇1^容量瓶 中,并分别加入水1〇11^、91111^、81111^、61111^、41]11^、21]11^、〇1]11^,加21]11^制备好的浓度为50(^凡硫氰酸钾 溶液,摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀;20分钟后用1厘米 比色皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长430nm处测其吸光度,绘制工作 曲线; 三氧化钨的测定和计算: 将滤纸连同步骤(B) "钨钼的分离"中的钨与氢氧化铁沉淀一起置于30mL铁坩埚中,置 于400°C马弗炉中干燥、灰化完全后,加5g分析纯过氧化钠,用小铁丝钩搅匀,再覆盖lg过氧 化钠,置于750°C马弗炉中熔融至红色透明均匀状态,取出,冷却至刚好凝固时,再置于预先 盛有50mL水的250mL烧杯中浸取熔块;用水洗净铁坩埚,移入250mL容量瓶中,流水冷却至室 温,再用水定容250mL,摇匀,用快速定量滤纸过滤得钨滤液; 吸取5mL钨滤液置于50mL容量瓶中,加水5mL,加2. OmL制备好的浓度为500g/L硫氰酸钾 溶液,摇匀,用制备好的盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至50mL刻度,摇匀,此为三氧化钨测定 溶液,20分钟后用1厘米比色皿,以试剂空白为参比,在722型分光光度计上,于波长430nm处 测定三氧化钨测定溶液的吸光度; 采用下面公式计算除钼渣中三氧化钨的含量: 冊3 (% ) = (C*A*F/m〇) * 100 %, C---三氧化钨的计算因数; A-三氧化钨测定溶液的吸光度; F稀释倍数,本实施例采用20倍; mo称取除钼渣样品的量,单位g,本实施例采用0.25g。
【文档编号】G01N21/31GK106092814SQ201610421255
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月15日 公开号201610421255.4, CN 106092814 A, CN 106092814A, CN 201610421255, CN-A-106092814, CN106092814 A, CN106092814A, CN201610421255, CN201610421255.4
【发明人】王长基, 吕平, 蔡朝娟, 胡夏赟
【申请人】赣州华兴钨制品有限公司