一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法
【专利摘要】本发明公开了一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，包括以下步骤：(1)准确量取钝化液样品，往样品中加入络合剂和缓冲溶液，搅拌反应10min～30min；(2)将反应后溶液导入分液漏斗，加入有机溶剂萃取，分离出水相和有机相，将最后获得的水相收集；(3)往水相中加入酸溶液，调节pH至1.5～2.5；(4)加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，显色，定容；(5)在紫外可见分光光度计测定样品显色定容后在540nm处的吸光度，计算样品Cr6+的含量。本发明采用5?Br?PADAP络合剂和pH为9的碳酸钠?碳酸氢钠缓冲溶液，能分离掉各种干扰离子，同时干扰色也被去掉，能准确测定六价铬离子含量。
【专利说明】
一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法
技术领域
[0001] 本发明涉及金属离子检测方法技术领域，具体涉及一种钝化液中六价铬离子含量 的检测方法。
【背景技术】
[0002] 新兴电子技术的迅速的发展一方面让产品不断更新换代，如仅仅在10余年时间里 CPU由386到目前的酷睿多核，主频由386的8MHz到酷睿i5(四核)单核2.8GHz，差不多一两年 就更新换代一次:另一方面，在享受技术进步的同时，人们也被迫面对堆积如山的电子废弃 物，电子废弃物的环境问题也被越来越重视。各国对电子电气废弃物的处理基本是以填埋 为主，这些电子废弃物中的有害物质如Pb，Cd，Hg等进入水、土壤和空气中，对人类环境及自 然生态造成极大污染。为此，欧盟首先于2003年2月13号制定出了 RoHS指令，随之包括中国， 美国和日本等国都制定了类似的指令，以法令的形式强制认证，以限制电子电气产品中有 害物质的使用。在RoHS指令中，Cr 6+被要求不得超过0. lwt%。
[0003] Cr6+的检测有不同的标准，如IEC 62321:2008，SJ/T11365-2006, ISO 3613，EPA-3060A及D1N53314等。这些方法都是采用二苯碳酰二肼在酸性条件下显色反应的分光光度 法。其原理是利用在酸性条件下具有强氧化性的c，和二苯碳酰二肼氧化还原反应，Cr6+还原 成Cr 3+后与二苯碳酰二肼的氧化产物络合形成紫红色的络合物，用比色法即可精确定量Cr6 +的浓度。由于测试的是Cr的单一价态，在测试过程中的操作步骤如会导致价态变化的将会 使结果准确性受到影响，此外因为是采用比色法，溶液中如果有颜色的话，将会对测试过程 产生很大的干扰。
[0004] 对于Cr6+的测试来说，电镀液和钝化液是一类特殊样品。以钝化液为例，它由主成 膜剂(三价铬离子），稳定剂(络合剂，有草酸、柠檬酸和氟离子等），氧化剂(硝酸根等），和其 他离子(调节钝化膜的耐腐蚀性、耐磨性及钝化膜的颜色），颜色很深。要检测这样一种含有 大量Cr 3+的样品中的Cr6+，其检测过程中的操作步骤容易影响结果的准确性，此外因为其颜 色很深，其对比色法干扰很大。这类样品的Cr 6+测试因为以上原因难以得到可以置信的结 果，此类产品的相关认证亦被这项结果阻碍。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术的不足，本发明提供一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，准 确度高、重现性好。
[0006] 本发明采用的技术方案如下： 一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，包括以下步骤： (1) 准确量取钝化液样品，往样品中加入络合剂和缓冲溶液，搅拌反应lOmin~30min; (2) 将反应后溶液导入分液漏斗，加入有机溶剂萃取，分离出水相和有机相，收集水相； (3) 用酸调节水相pH至1.5~2.5; (4) 加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，显色，定容； (5)在紫外可见分光光度计测定样品显色定容后在540nm处的吸光度，计算样品Cr6+的 含量。
[0007]优选的，所述的步骤(1)中络合剂为5-Br-PADAP乙醇溶液。
[0008]优选的，所述的步骤(1)中缓冲溶液为pH为9的碳酸钠-碳酸氢钠溶液。
[0009] 优选的，所述的步骤(2)中加入有机溶剂萃取三次。
[0010] 优选的，所述的步骤(2)中有机溶剂为氯仿。
[0011] 优选的，所述的步骤(3)中所述的酸是硫酸。
[0012] 有益效果:针对六价铬离子测试分析的标准方法IEC62321和ASTM3060A对电镀钝 化液等含有大量各类金属离子以及深干扰色样品测试的困难，选择用pH为9的碳酸钠-碳酸 氢钠缓冲溶液，采用在测试前用5-Br-PADAP溶液能分离掉各种干扰离子，同时干扰色也被 去掉，六价铬离子的比色法也得以顺利进行。
【具体实施方式】
[0013] 下面通过具体实施例对本发明作进一步详细介绍，但不局限于此。
[0014] 实施例1 一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，包括以下步骤： (1) 准确量取lmL样品1，往样品1中加入3mL 10wt%的5-Br-PADAP乙醇溶液和10mL pH为 9的碳酸钠-碳酸氢钠溶液，搅拌反应lOmin; (2) 将反应后溶液导入分液漏斗，每次加入10mL氯仿萃取三次，分离出水相和有机相， 收集水相； (3) 用硫酸调节水相pH至2.5; (4) 加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，显色，定容lOOmL; (5) 在紫外可见分光光度计测定样品显色定容后在540nm处的吸光度，计算样品Cr6+的 含量。
[0015] 实施例2 一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，包括以下步骤： (1) 准确量取lmL样品2，往样品2中加入3mL 10wt%的5-Br-PADAP乙醇溶液和10mL pH为 9的碳酸钠-碳酸氢钠溶液，搅拌反应30min; (2) 将反应后溶液导入分液漏斗，每次加入10mL氯仿萃取三次，分离出水相和有机相， 收集水相； (3) 用硫酸调节水相pH至1.5; (4) 加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，显色，定容lOOrnL; (5) 在紫外可见分光光度计测定样品显色定容后在540nm处的吸光度，计算样品Cr6+的 含量。
[0016] 实施例3 一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，包括以下步骤： (1) 准确量取lmL样品3，往样品3中加入3mL 10wt%的5-Br-PADAP乙醇溶液和10mL pH为 9的碳酸钠-碳酸氢钠溶液，搅拌反应20min; (2) 将反应后溶液导入分液漏斗，每次加入10mL氯仿萃取三次，分离出水相和有机相， 收集水相； (3) 用硫酸调节水相pH至2; (4) 加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，显色，定容lOOmL; (5) 在紫外可见分光光度计测定样品显色定容后在540nm处的吸光度，计算样品Cr6+的 含量。
[0017] 实施例4 一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，包括以下步骤： (1) 准确量取lmL样品4，往样品4中加入3mL 1 Owt%的5-Br-PADAP乙醇溶液和1 OmL pH为 9的碳酸钠-碳酸氢钠溶液，搅拌反应25min; (2) 将反应后溶液导入分液漏斗，每次加入10mL氯仿萃取三次，分离出水相和有机相， 收集水相； (3) 用硫酸调节水相pH至2; (4) 加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，显色，定容lOOrnL; (5) 在紫外可见分光光度计测定样品显色定容后在540nm处的吸光度，计算样品Cr6+的 含量。
[0018] 实施例1至中的样品1至4位四种不同的含铬钝化液，根据Cr6+标准曲线方程C=0.56 X A+0.04(R2=0.9986)计算各样品的中Cr6+的浓度，其中，C为测试样品浓度，单位为ppm，A为 吸光度，原样品浓度Co=100C，，结果如下表所示：
本发明选择用5-Br-PADAP作为金属络合剂，并且选用pH为9的碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶 液，可以使5-Br-PADAP选择性的和溶液中的Zn2+、Fe3+、Cu2+、Cd 2+、Co2+、Ni2+和Mn2+等金属离子 反应，而不会与Cr 6+反应，可以排除各种干扰离子，同时干扰色也被去掉，可以准确的检测溶 液中Cr6+的含量。
【主权项】
1. 一种钝化液中六价铬离子含量的检测方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 准确量取钝化液样品，往样品中加入络合剂和缓冲溶液，搅拌反应lOmin~30min; (2) 将反应液导入分液漏斗，加入有机溶剂萃取，分离出水相和有机相，收集水相； (3) 用酸调节水相pH至1.5~2.5; (4) 加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，显色，定容； (5) 在紫外可见分光光度计测定样品显色定容后在540nm处的吸光度，计算样品Cr6+的 含量。2. 根据权利要求1所述的钝化液中六价铬离子含量的检测方法，其特征在于所述的步 骤(1)中络合剂为5-Br-PADAP乙醇溶液。3. 根据权利要求1所述的钝化液中六价铬离子含量的检测方法，其特征在于所述的步 骤(1)中缓冲溶液为pH为9的碳酸钠-碳酸氢钠溶液。4. 根据权利要求1所述的钝化液中六价铬离子含量的检测方法，其特征在于所述的步 骤(2)中加入有机溶剂萃取三次。5. 根据权利要求1所述的钝化液中六价铬离子含量的检测方法，其特征在于所述的步 骤(2)中有机溶剂为氯仿。6. 根据权利要求1所述的钝化液中六价铬离子含量的检测方法，其特征在于所述的步 骤(3)中所述的酸是硫酸。
【文档编号】G01N21/31GK106092921SQ201610374713
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年5月31日
【发明人】灏や负, 尤为
【申请人】无锡伊佩克科技有限公司