身体佩戴品、及该身体佩戴品的制造方法、以及使用该身体佩戴品或该制造方法而构成的手表与流程

本发明涉及构成手表的壳体、手镯、项链等佩戴在身体上且有时会与人体肌肤接触的身体佩戴品、及该身体佩戴品的制造方法、以及使用该身体佩戴品或该制造方法而构成的手表。

背景技术：

以往，金属玻璃材料由于尺寸精度、耐磨损性以及耐久性优异等，例如专利文献1所示作为工业产品的部件而被不断加以利用。

另一方面，金属玻璃材料，能够通过注塑成型等模具成形加工而高精度地形成复杂的形状，因此，近年来，正在研究在手表的主体壳体(表壳)、腕带等身体佩戴品上的应用。金属玻璃有很多种类，但作为能够稳定地玻璃化的优选材料，存在锆系的金属玻璃，特别是zr-cu-al-ni系的金属玻璃，机械特性及制造性的平衡良好。

因此，提出使用锆系的金属玻璃作为上述身体佩戴品的方案。

但是，锆系的金属玻璃等含有镍的金属材料与人体肌肤接触时，镍从该金属材料溶出，因每个人的体质的不同，有时会成为引起镍过敏的主要原因。例如，对于将zr-cu-al-ni系的金属玻璃进行模具成形加工而形成的成形品进行镍溶出试验(欧洲标准en1811)时，该成形品的金属材料中含有的镍溶出而无法满足上述标准的基准。

因此，期望不含有镍的金属玻璃材料，但是，镍是对金属玻璃形成能力贡献较大的组成，因此实质上难以制备不含有镍的锆系金属玻璃材料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1国际公开wo2009/069716号公报

技术实现要素：

本发明要解决的问题

本发明是鉴于上述现有问题而完成的，其问题涉及能够抑制镍的溶出的金属玻璃制成的身体佩戴品、及该身体佩戴品的制造方法、以及使用该身体佩戴品或该制造方法而构成的手表。

解决问题的手段

用于解决上述问题的一个方案，其特征在于，在以含有镍的金属玻璃为原材料，通过模具成形加工而成形有与人体肌肤接触的身体接触部的身体佩戴品中，从上述身体接触部的表面将异物去除，该异物不含有上述金属玻璃的原材料、且含有在上述模具成形加工中使用的模具的原材料。

发明效果

本发明采用如上述那样的构成，因此能够抑制镍的溶出。

附图说明

图1是表示作为本发明所涉及的身体佩戴品的手表的一个例子的立体图，表示将后盖取下的状态。

图2是表示针对本发明所涉及的实施例和基于以往技术的对比例的镍溶出试验的结果的图表。

图3是针对基于以往技术的对比例而放大显示其主要部分的电子显微镜图像。

图4是针对本发明所涉及的实施例而放大显示其主要部分的电子显微镜图像。

具体实施方式

本实施方式的第一特征在于，在以含有镍的金属玻璃作为原材料，通过模具成形加工而成形有与人体肌肤接触的身体接触部的身体佩戴品中，从上述身体接触部的表面将异物去除，该异物不含有上述金属玻璃的原材料、且含有在上述模具成形加工中使用的模具的原材料。

此处，“身体佩戴品”包括构成手表的壳体、该壳体的后盖、手表用的腕带、手镯、项链、戒指、耳环、耳钉、眼镜的镜框等。

根据该构成，能够防止以含有在模具成形加工中使用的模具的原材料的异物为起点而因该异物和金属玻璃之间的电位差的影响等进行腐蚀。于是，其结果是，成为能够抑制镍从身体接触部溶出的身体佩戴品。

作为第二特征，在于一种身体佩戴品的制造方法，包含：以含有镍的金属玻璃为原材料进行模具成形加工的工序；以及，通过去除加工将上述异物从上述身体接触部的表面去除的工序。

根据该构成，由于通过去除加工将异物从身体接触部的表面去除，因此能够防止以含有在模具成形加工中使用的模具的原材料的异物为起点而进行腐蚀。于是，其结果是，能够抑制镍从身体接触部溶出。

作为第三特征，为了有效地去除上述异物，上述去除加工包含研磨加工。

作为第四特征，为了有效地防止腐蚀的进行，将上述异物从由上述模具成形加工得到的成形品的整个表面去除。

作为第五特征，作为机械特性及制造性良好的具体的方式，在上述金属玻璃中使用锆系金属玻璃。

作为第六特征，作为机械特性及制造性良好的具体的方式，上述金属玻璃设为含有锆、铜、铝、镍的金属玻璃。

作为第七特征，上述异物可列举为含有铁的异物。

作为第八特征，可列举为使用上述身体佩戴品或上述制造方法而制作的手表。

实施例

接下来，基于附图对具有上述特征的优选实施例进行详细的说明。

图1是使用本实施方式的身体佩戴品及制造方法制作的手表a。

手表a构成为包括作为身体佩戴品的手表用壳体10、腕带20、以及收纳于手表用壳体10内的钟表机构30等。

手表用壳体10具备壳体框主体11和在该壳体框主体11的背面侧装配的后盖12，并构成为一体。

壳体框主体11形成为具有从表面侧向背面侧贯通的空间的框状，在内含钟表机构30的状态下，其表面侧的开口部由盖玻璃13封闭，背面侧的开口部由后盖12封闭。

后盖12是薄板状的部件，通过螺纹固定、嵌合、螺合等固定机构将其固定于壳体框主体11的背面侧。

该后盖12通过以含有镍的金属玻璃作为原材料的模具成形加工而形成，其背面作为与人体肌肤接触的身体接触部12a。

对包含身体接触部12a的后盖12的整个表面通过后述的去除加工而去除异物，该异物不含有上述金属玻璃的原材料、且含有在上述模具成形加工中使用的模具的原材料。

作为金属玻璃的具体例，可列举为以锆(zr)-铜(cu)-铝(al)-镍(ni)作为组成的金属玻璃。

在本实施例中，作为特别优选的方式，使用以zr55cu30al10ni5(atm％)作为组成的金属玻璃。

另外，模具成形加工是指以使原材料与模具接触并成形的方式而进行的加工，作为该模具成形加工的具体例，可列举为注塑成形加工、铸造加工、锻造加工、拉拔成型加工、挤出成形加工、冲压加工等。

另外，在模具成形加工中使用的模具的原材料，是其一部分有可能被转印在成形品(后盖12)上而成为该成形品的腐蚀的起点的材料。

在本实施例中，作为上述模具的原材料，使用含有铁(fe)作为成分之一的金属材料，而在上述金属玻璃的组成中不含有铁(fe)。

作为去除加工的具体例，包括研磨加工(滚筒研磨、磨盘(lap)研磨、抛光研磨、喷砂研磨、cmp研磨、化学研磨、磨光加工等)、磨削加工(包括发纹(hairline)加工)、切削加工等。

接着，将上述构成的实施例与对比例相对比，并就进行镍溶出试验的结果进行详细说明。

图2中的实施例1-6以及对比例1-3分别是以上述金属玻璃作为原材料的试验片。通过注塑成形将该试验片形成为与手表a的后盖12相同程度大小的板状。

对比例1-3，在注塑成形之后，不进行去除加工(ascast品)。

实施例1-3，在注塑成形之后，使其与旋转的圆盘状的研磨材料滑动接触而实施研磨加工。

实施例4-6，在注塑成形之后，使其与旋转的圆盘状的研磨材料滑动接触而实施研磨加工，并进一步的通过发纹加工而在表面形成微细的凹凸。即，上述实施例4-6因上述凹凸而增加了试验片的表面积。

图2的图表示出了对实施例1-6以及基于以往技术的对比例1-3进行基于欧洲标准en1811的镍溶出试验的结果。在该试验中，将各试验片以规定的期间浸泡于规定的溶液中，并求出该期间内的每单位面积的镍溶出量。

由该结果可知，与对比例1-3相比，实施例1-6的镍溶出量明显较少，全部大幅低于en1811的基准值0.50μg/cm²/week。在此基础上，在装饰品行业的至少一部分中，将0.28μg/cm²/week以下作为优选的判定基准，可知实施例1-6的镍溶出量也大幅低于该判定基准值。

另外，与实施例1-6相比，对比例1-3的镍溶出量明显较大，三个中的两个高于基准值。

另外，可知实施例1-3与实施例4-6相比镍溶出量没有显著的差异。

另外，图3针对上述对比例1-3而示出了对它们的表面的一部分通过电子显微镜进行观察时的代表图像。由该图像可知，在对比例1-3的表面存在突起状的异物(附着物)。

本申请的发明人通过使用电子显微镜的公知的表面分析装置对异物进行了利用照射电子射线时放出的特征x射线的元素分析(能量分散型x射线分析)。

由该分析结果可知，该异物含有在上述金属玻璃的原材料中不含有的、且在上述模具成形加工中使用的模具的原材料中含有的成分(例如铁(fe)等)。

另外，图4针对上述实施例1-6而示出了对它们的表面的一部分通过电子显微镜进行观察时的代表图像。在该图像中没有观察到异物。

根据以上结果，可以认为在对比品1-3中观察到的异物(图3)是在上述模具成形加工中使用的模具的一部分被转印而产生的。

另外，在实施例1-6中，认为可通过研磨加工而将异物去除。

本申请的发明人推断，在对比品1-3中，以异物为起点发生腐蚀，而使镍的溶出量显著增加，与此相对，推断由于在实施例1-6中去除了异物，因此镍的溶出量明显较少。

此外，本申请的发明人假设由异物导致的表面积的增加会成为镍的溶出量变多的原因。然而，在实施了研磨加工的实施例1-3、和通过发纹加工而增加了表面积的实施例4-6的对比中，镍溶出量并没有显著的差异，因此否定了上述假设。

因此，根据本实施例，能够防止以含有在模具成形加工中使用的模具的原材料的异物为起点而发生腐蚀，其结果是，能够抑制镍从后盖12的身体接触部12a溶出。

此外，根据上述实施例，作为特别优选的方式而对后盖12的整个表面实施去除加工，但作为其他例子，也可以仅对后盖12的身体接触部12a实施去除加工。

另外，根据上述实施例，关于壳体框主体11以及腕带20，对其材质、表面处理等没有特定，作为其他例子，对于壳体框主体11和/或腕带20，也可以在以含有镍的金属玻璃作为原材料而进行模具成形后至少对身体接触部的表面实施上述去除加工。

符号说明

10：手表用壳体

11：壳体框主体

12：后盖

12a：身体接触部

20：腕带

30：钟表机构

a：手表