专利名称：：紫外线固化型树脂组合物及其固化物的制作方法
技术领域：
：本发明有关紫外线固化型树脂组合物及其固化物以及具有该固化物的光盘。
背景技术：
：目前，实际使用的一般光盘记录媒体有CD(Compactdisk，只读光盘)、MO(Megneto-opticaldisk，磁光盘)、CD-R(Recordabletype，可读写光盘)、CD-RW(CD-rewritable，可写光盘)等种类。这些记录媒体是在1.2mm厚度的聚碳酸酯基片上形成记录膜、反射膜，在其上设置紫外线固化型涂布剂的保护层，以保护这些膜免受外在因素。另外，最近，为更增加记忆容量，通过将聚碳酸酯厚度改为一半的0.6mm，粘贴两张基片而解决聚碳酸酯基片的双折射的问题及缩小激光点径变小的课题，得到的DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM、DVD+R、DVD+RW等亦已实用化。这些皆是在0.6mm厚地聚碳酸酯基片上形成记录膜、反射膜等，设置有粘接两张基片用的粘接剂层，在最上层设置与上述同样保护目的的保护层。在该粘接剂层及保护层上则使用紫外线固化型树脂的固化物。然而，为对应将要来临的数字化传播时代的大容量化所使用的记录媒体，上述DVD记录媒体尚有容量不足的问题。因此，作为下一代的高密度光盘，提出(专利文献1)在基片上层积记录层和100μm的透明薄膜，不从聚碳酸酯基片一侧，而由透明覆盖层一侧通过蓝色激光光进行记录和读取形式的光盘，并已实用化。形成覆盖这种光盘记录层的覆盖层的方法，有粘贴100μm的透明薄膜的方法以及使用紫外线固化型树脂层在记录膜上形成100μm的层的方法。紫外线固化型树脂层的形成方法提出了2P法和旋涂法。这样的记录膜上形成的紫外线固化型树脂，提出了例如专利文献2、专利文献3等所记载的组合物等的2P剂。另外也提出了专利文献4或专利文献5等所记载的组合物等保护涂布剂。专利文献1特开平11-273147号公报专利文献2特开平5-059139号公报专利文献3特开平5-132534号公报专利文献4特开平3-131605号公报专利文献5特开平3-172358号公报
发明内容(本发明所欲解决的课题)然而，专利文献1所记载的紫外线固化树脂在蓝色激光的405nm波长的透过率不足。另外，在高密度光盘的透明覆盖层中使用这种紫外线固化型树脂组合物时，固化收缩率过大，会发生翘曲，在耐久性试验后更有产生更大翘曲的问题。因此，便期待开发一种可获得蓝色激光的波长领域的透过率高，且固化收缩率小，即使在高密度光盘中翘曲亦小的紫外线固化树脂膜的紫外线固化树脂组合物。(解决上述课题的方法)本发明者等为解决上述课题努力研究，结果发现了适合上述性能的树脂组合物。亦即，本发明有关下列(1)至(14)项(1)紫外线固化型树脂组合物，含有下列通式(1)所示的化合物(A)化2(式中，R各自独立的表示氢原子或碳数1至3的烷基，n、m表示0至5的重复数)，和光聚合引发剂(B)，(2)如第1项的紫外线固化型树脂组合物，其中，涂布成为100μm(±10μm)膜厚并固化而得的固化物膜，在波长405nm的光透过率为60％以上，(3)如前述(1)或(2)项的紫外线固化型树脂组合物，其中，聚合引发剂(B)为选自1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮以及2，4，6-三甲基苯甲酰基二膦氧化物所构成群中的至少一种，(4)如前述(1)至(3)项中任一项的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有(A)成分以外的烯属不饱和化合物(C)，(5)如前述(4)项的紫外线固化型树脂组合物，其中，烯属不饱和化合物(C)为(A)成分以外的丙烯酸酯，(6)如前述(5)项的紫外线固化型树脂组合物，其中，(A)成分以外的丙烯酸酯为分子量400至10000的丙烯酸酯低聚物，(7)如前述(5)项的紫外线固化型树脂组合物，其中，丙烯酸酯低聚物为尿烷丙烯酸酯和/或环氧丙烯酸酯，(8)如前述(1)至(7)项中任一项的紫外线固化型树脂组合物，其中，通过B型粘度计所测定的25℃下的粘度为100至5000mPa·S，(9)如前述(1)至(8)项中任一项的紫外线固化型树脂组合物，其为光盘用保护涂布剂，(10)固化物，其特征在于通过将前述(1)至(9)项中任一项的树脂组合物固化而得到，(11)如前述(10)项的树脂组合物的固化物，其中，固化物的吸水率(测定温度为25℃)为2.0％以下，固化收缩率为6％以下，(12)如前述(10)或(11)项的固化物，其中，固化物的膜厚10至150μm下的蓝色激光的透过性为60％以上，(13)光盘，其具有前述(10)至(12)项中任一项的固化物的层，(14)如前述(13)项的光盘，其中，在记录光和/或再生光入射侧具有固化物的层。(本发明的效果)本发明的紫外线固化型树脂组合物及其固化物，其蓝色激光的透过率良好，透明性、低吸水性优异，且可用作翘曲性少的具有高耐久性的高密度光盘用保护层及其涂布剂，特别是极适于利用蓝色激光进行读取和/或写入的光盘。具体实施例方式(实施本发明的最佳形态)本发明提供当固化时可以得到蓝色激光的透过率良好、固化收缩率小，并且透明性、低吸水性优异，且翘曲少的具有高耐久性的高密度光盘用保护层或形成粘接剂层的树脂组合物及保护涂布剂以及其固化物。另外，该组合物亦可适用于其它光纤、光开关元件等光学用途的相关材料。以下，详细说明本发明。本发明的树脂组合物中，下列通式(1)所示化合物(A)，主要有助于固化物的低吸水率性能以及低收缩率性能。然而，添加该化合物的目的不必限定于此，也可以以改善固化物的蓝色激光的透过性、透明性、硬度或柔软性等、固化物的其它性质、以及改善该树脂组合物本身的稳定性、粘度等性质等为目的而使用。通式(I)的化合物，可通过将例如氢化双酚A、氢化双酚F或氢化双酚AF等的氢化双酚和ε-己内酯进行缩合，然后进行(甲基)丙烯酸酯化而制成。另外，本发明中，上述“(甲基)丙烯酸酯”等用语如同一般所指，表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的任意一方或二者的含义。化3(式中，R各自独立的表示氢原子或碳数1至3的烷基，n、m表示0至5的重复数)。本发明中碳数1至3的烷基可列举如甲基、乙基、丙基等。另外，通式(I)中存在的两个R可互为相同或不同。R的较佳例可以列举氢、甲基等。当两个R互异时，以氢和甲基等的组合为佳。本发明的树脂组合物中所含有的化合物(A)的代表例子可以通过使例如通式(I)中R为甲基的氢化双酚A或R为氢原子的氢化双酚F直接与(甲基)丙烯酸反应而得到，但是较佳是将上述双酚和ε-己内酯缩合，所得缩合物再和(甲基)丙烯酸反应，进行(甲基)丙烯酸酯化而得。为取得粘度、硬度、吸水率、收缩率等的平衡可任意调整ε-己内酯的缩合数(n及m)。ε-己内酯的缩合数(n及m)的调整可以通过适当调整欲反应的ε-己内酯相对于双酚的摩尔数来进行。另外，通式(I)中R为乙基、正丙基或异丙基的化合物、两个R互异的化合物等可以通过使用与其各自对应的双酚为原料，按照上述相同方法制成。本发明的树脂组合物中，以氢化双酚A或氢化双酚F为原料所得的化合物(A)为较佳。ε-己内酯的缩合数(n，m)各自独立的为0至5，其中以n，m为0至3较佳。另外，以n，m不同时为0为佳。n及m为大致由作为原料使用的ε-己内酯对于双酚的摩尔数决定的数值，不一定为整数。树脂组合物中的化合物(A)的含量，只要能达到本发明的效果即可，并无特别限制，通常，对于该树脂组合物整体，为大约5至98重量％的范围，依情况可在大约10至96重量％(下文中，若无特别说明，则％表示重量％)。为提升固化物的低吸水率性能及低收缩率性能，该化合物(A)的含量愈多愈好，该情况下，该化合物(A)的含量宜在20％以上，其中以30％以上为佳，以40％以上为更佳，尤以50％以上为最佳。其上限根据情况可高达99.5％左右，但实用上为大约97％或98％。本发明的树脂组合物中所含有的光聚合引发剂(B)，作为一般光盘用等而言，并无特别的使用限制，例如可采用1-羟基环己基苯基酮(例如Ingacure184；商品名；CibaSpecialityChemical公司制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(Darocure-1173；商品名；CibaSpecialityChemical公司制造)，Irgacure651(商品名；CibaSpecialityChemical公司制品)，2-甲基-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二膦氧化物、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物等。然而，由于种类影响蓝色激光的透过性等，因此，在蓝色激光的透过性必须地的情况下，可经预试验选择蓝色激光的吸收性少者。例如将添加有必要量的光聚合引发剂的该树脂组合物，涂布在光盘基片上等，例如涂上100μm(±100μm)左右，使其固化，选择其固化膜在405nm的透过率为60％以上为宜，其中以70％以上为较佳，以75％以上为更佳。例如1-羟基环己基苯基酮(例如Irgacure184；商品名)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(例如Darocure1173；商品名等)、2-甲基-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮或2，4，6-三甲基苯甲酰基二膦氧化物等为较佳。这些光聚合引发剂可1种或2种以上以任何比率混合使用。另外，亦可并用胺类等的光聚合引发助剂。树脂组合物中的光聚合引发剂(B)的含量通常为大约0.5至20％，其中以大约1至10％为佳，以大约2至10％为更佳，尤以大约3至10％为最佳。本发明中可使用的胺类等的光聚合引发助剂的例子列举二乙醇胺、2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、二甲基氨基苯乙酮、对-二甲基氨基苯甲酸乙酯、对-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。光聚合引发助剂在组合物中的含量以大约0至5％为宜，亦可以不含该助剂，但使用时以大约0.1至3％为佳。本发明的树脂组合物中，尚可含有上述化合物(A)以外的烯属不饱和化合物(C)。该烯属不饱和化合物(C)只要是烯属不饱和化合物即可，并无特别限制，但以上述化合物(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物为佳，例如(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸酯低聚物等。这些化合物在必要时可适宜单独或合并使用。(C)成分的含量对于该树脂组合物整体而言，可在0至94.5％的范围。含有时，其含量宜在1％以上，其中以2％以上为佳，以4％以上为更佳，并且以88％以下为宜，其中以85％以下为佳。其它成分的含量高时，化合物(C)的含量在78％以下，其中以58％以下为佳，以48％以下为更佳，依情况，亦可以在40％以下或30％以下。作为烯属不饱和化合物(C)的(甲基)丙烯酸酯单体，可为分子中含有一个(甲基)丙烯酸酯基的单官能单体，并且，亦可为在分子中含有2个以上的(甲基)丙烯酸酯基的多官能单体。这些丙烯酸酯单体，例如为可具有羟基、碳数大约1至15的烷氧基、苯基、苯氧基等取代基的碳数大约1至30、其中以碳数大约1至15为较佳的一元醇或多元醇与(甲基)丙烯酸的酯，这些酯可任意为单官能或多官能单体。另外，多元醇为聚(碳数1至5的烷撑二醇)或碳数2至4的环氧化物改性的多元醇时，即使总碳数超过上述范围亦可。此时的烷撑二醇或碳数2至4的环氧化物的缩合链上的上述重复单位数大约以1至4左右为佳。分子中含有一个(甲基)丙烯酸酯基的单官能单体，例如月桂基丙烯酸酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯甲基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯等。另外，分子中含有两个以上的(甲基)丙烯酸酯基的(甲基)丙烯酸酯单体(C)的例子列举新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙醛改性的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三{(甲基)丙烯酰氧基乙基}异氰脲酸酯、环氧乙烷改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。该丙烯酸酯单体可1种或2种以上以任意比率混合使用。该树脂组合物中的丙烯酸酯单体的含量，对于组合物整体而言，宜在0至90％范围，依情形可在1至90％范围，其中以2至85％为佳。依情形，亦可在大约0至60％，其中以大约0至50％为佳。又依情况，其上限亦可为大约30％或40％。作为烯属不饱和化合物(C)的丙烯酸酯低聚物，例如分子量为大约400至10000的丙烯酸酯低聚物，具体而言，可以例举分子量为400至10000的尿烷丙烯酸酯及分子量为400至10000的环氧丙烯酸酯(分子量为以光散射法所得的重均分子量)。上述可单独或二者合并使用。本发明树脂组合物中含有该低聚物作为该(C)成分时，有时可达成良好效果。该低聚物含量对于该树脂组合物整体而言，可在0至90％范围。含有时，其含量宜在1％以上，其中以2％以上为佳，以4％以上为更佳，同时宜在90％以下，其中以85％以下为佳。实用上以70％以下为宜，其中以60％以下为佳，以50％以下为更佳，根据情况亦可在40％以下。分子量400至10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯可由下述多元醇和有机多异氰酸酯以及羟基(甲基)丙烯酸酯化合物间的反应而得。多元醇的例子列举如下(1)脂肪族多元醇，以碳数1至15多元醇为佳，以碳数2至12脂肪族多元醇为更佳，具体而言，例如新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇等烷撑醇及其它脂肪族醇类，例如三羟甲基丙烷、季戊四醇、三环癸烷二甲醇、双(羟基甲基)环己烷等，(2)通过上述脂肪族多元醇与多元酸，其中以碳数3至12的多元酸为佳(例如琥珀酸、酞酸、六氢酞酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢酞酸酐等)间的反应所得的聚酯多元醇，以及(3)通过上述脂肪族多元醇与ε-己内酯间的反应所得的己内酯醇以及聚碳酸酯多元醇(例如前述脂肪族多元醇，更具体例如1，6-己二醇与二苯基碳酸酯间的反应所得的聚碳酸酯二醇等)，以及(4)聚醚多元醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇等的聚(碳数1至6的烷撑二醇)，以及环氧乙烷改性的双酚类，例如环氧乙烷改性的双酚A等。有机多异氰酸酯的例子列举如碳数1至20(其中以碳数6至15为佳)烃残基上结合2个以上(其中以2至4个为佳)异氰酸酯基的化合物，具体而言，例如异氟尔酮二异氰酸酯、己撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、二环戊基异氰酸酯等。羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的例子列举如羟基取代的碳数1至15的烃基(甲基)丙烯酸酯，其中以羟基取代的碳数2至10烃基(甲基)丙烯酸酯为佳，具体例如羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、羟丁基(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基环己基单(甲基)丙烯酸酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。分子量为400至10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯的含量，对于该树脂组合物整体而言，在0至90％的范围，含有时，其含量以1至90％为宜，其中以2至85重量％为佳。另外，作为上述低聚物的含量所记载的含量可直接适用。本发明的树脂组合物中所使用的分子量为400至10000的环氧丙烯酸酯虽无特别限制，但以使用双酚型环氧丙烯酸酯为佳，例如油化Shell环氧公司制造的Epicoat802、1001、1004等双酚A型环氧树脂以及Epicoat4001p、4002P、4003P等双酚F型环氧树脂与(甲基)丙烯酸间的反应所得的环氧丙烯酸酯。另外，也可使用上述化合物经氢化而得的脂环式环氧丙烯酸酯。分子量为400至10000的双酚型环氧丙烯酸酯的含量，对于该树脂组合物整体而言，在0至90％范围。含有时，其含量以1至90％为宜，其中以2至85重量％为佳。另外，作为上述低聚物含量所记载的含量亦可直接适用。本发明的树脂组合物中，必要时亦可含有作为高分子聚合物的聚酯类、聚碳酸酯类、聚丙烯酸类、聚氨酯类、聚乙烯基类树脂。亦可并用有机溶剂、硅烷偶合剂、阻聚剂、均化剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、表面润滑剂、填充剂等添加剂。这些添加剂含量对于该树脂组合物整体而言，在0至30％的范围，其中以大约0至10％为佳。本发明的树脂组合物，可依照一般方法将各成分在20至80℃下混合溶解而得。另外，本发明的固化物可依照一般方法用紫外线、可视光线等光线照射本发明树脂组合物而得。本发明的树脂组合物的较佳组成例列举如下化合物(A)5至99.5％，其中以20至98％为佳，以40至98％为更佳，进一步更佳为50至98％。光聚合引发剂(B)0.5至20％，其中以2至10％为佳。化合物(C)0至94.5％，其中以0至78％为佳，以0至58％为更佳，以0至48％为进一步更佳。上述组合物中含有化合物(C)时，化合物(A)与化合物(C)的较佳组合是，当化合物(A)为以双酚A或双酚F为原料而得的通式(1)所示化合物，化合物(C)为至少含有48％以下量的丙烯酸酯低聚物时，此时，化合物(C)亦可含有丙烯酸酯单体。本发明的树脂组合物的光照射固化，只要是能照射紫外光至近紫外光线的灯即可，与其光源无关。例如低压、高压或超高压水银灯、金属卤灯、(脉冲)氙灯或无电极灯等皆可使用。本发明的树脂组合物以利用B型粘度计在25℃下所测得粘度为100至5000mPa·S较佳，其中以200至3000mPa·S为更佳。另外，本发明的树脂组合物，固化收缩率以6％以下为宜，其中以5.5％以下为更佳，固化物的吸水率(测定温度为25℃)以2.0％以下为宜，其中以1.5％以下为佳，以1.2％以下为更佳。本发明的树脂组合物可作为保护涂布剂使用，特别是光盘用保护涂布剂。以该树脂组合物形成保护涂布层时，该树脂组合物以涂布成为膜厚10至150μm为宜，一般以成为50至100μm为佳，但不论其涂布方法。一般涂布方法有旋涂法、2P法、辊涂法、丝网印刷法等。本发明中具有树脂组合物的固化物层的光盘，一般具有该树脂组合物的固化物作为粘接剂层或保护膜层等，因此通常是通过在基片上形成记录膜、反射膜等后，在最上面将该树脂组合物涂布成优选10至150μm厚度，再以上述方法将该树脂组合物层固化而形成保护膜，或者粘合2张基片而成的光盘时，上述保护膜之外，再使用该树脂组合物形成粘合两张基片用的粘接剂层，并使其固化而得。另外，在下一代的高密度光盘的情况下，可用该树脂组合物形成覆盖记录层的覆盖层并进行固化，或按照上述方法同样地形成保护层再固化而制成。另外，覆盖层或保护层的形成可以通过将该树脂组合物依照常法涂布在拟形成这些层的位置并进行固化即可。另外，下一代的高密度光盘的读取和/或写入，由于使用大约400nm的蓝色激光，因此，膜厚10至150μm的固化物膜在380至500nm波长附近的透光率宜在60％以上，其中以70％以上为佳，尤以75％以上为更佳。特别是将本发明的组合物制成100μm±10μm的薄膜时，405nm波长的透过率以在上述范围时为更佳。本发明的光盘中，在记录光和/或再生光入射侧构成有该紫外线固化型树脂组合物的固化物层是适合的。本发明通过合成例及实施例详细说明如下。合成例1备有回流冷却器、搅拌机、温度计、温度调节装置及水分离器的反应器中，放入由氢化双酚A和ε-己内酯(摩尔比率为1∶1)的缩合物113.44g，丙烯酸56.2g，硫酸2.8g，氢醌0.84g，甲苯157.5g，环己烷67.5g，在反应温度95至105℃下，一边将所产生的水借助与溶媒的共沸蒸馏去除一边进行反应，当所产生的水达到11ml时作为反应终点。将反应混合物溶解于甲苯140g及环己烷60g的混合液中，用25％的苛性钠水溶液中和后，以15％食盐水50g洗涤3次。减压蒸馏去除溶剂而得下列构造式(A-1)所示透明液体151g。化4合成例2备有回流冷却器、搅拌机、温度计、温度调节装置及水分离器的反应器中，放入由氢化双酚A和ε-己内酯(1∶2)的缩合物149.97g，丙烯酸56.2g，硫酸2.8g，氢醌0.84g，甲苯157.5g，环己烷67.5g，在反应温度95至105℃下，一边借助与溶剂的共沸去除所产生的水一边使其反应，当所产生的水达到11ml时作为反应终点。将反应混合物溶解于甲苯140g及环己烷60g的混合液中，以25％苛性钠水溶液中和后，用15％食盐水50g洗涤3次。减压蒸馏去除溶剂而得下列构造式(A-2)的透明液体186g。化5合成例3备有回流冷却器、搅拌机、温度计、温度调节装置及水分离器的反应器中，放入由氢化双酚F和ε-己内酯(1∶2)的缩合物141.01g，丙烯酸56.2g，硫酸2.8g，氢醌0.84g，甲苯157.5g，环己烷67.5g，在反应温度95至105℃下，一边借助与溶剂的共沸蒸馏去除所产生的水一边进行反应，当所产生的水达到11ml时，则作为反应终点。将反应混合物溶解于甲苯140g及环己烷60g中，用25％苛性钠水溶液中和后，以15％食盐水50g洗涤3次。减压蒸馏去除溶剂而得下列构造式(A-3)所示透明液体177g。化6(实施例)实施例1至6及比较例1至2使用上述合成例1至3所得化合物进行下列实施例及比较例。表1中的份为重量份。按照一般方法(搅拌混合)调制成表1所示组成所构成的紫外线固化型树脂组合物。第1表比较例1成份(A)(份)A-1A-2A-3成分(C)(份)UX-610150UX-0937R-115R-604PEG-400DA50LA成分(B)(份)Irgacure-184Darocure-1173BP-1005EPA3粘度(mPa.S/25℃)2000收缩率(％)6.7吸水率(％)3.1透过性(％)70翘曲×耐久性×另外，表中所示各成分的符号如下述意义UX-6101聚酯类尿烷丙烯酸酯(分子量2700±500)，日本化药株式会社制造，UX-0937聚醚类尿烷丙烯酸酯(分子量1500±500)，日本化药株式会社制造，R-115双酚A型环氧丙烯酸酯(分子量550±100)，日本化药株式会社制造，R-604羟基三甲基乙醛改性的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯，日本化药株式会社制造，PEG-400DA聚乙二醇二丙烯酸酯，日本化药株式会社制造，LA月桂基丙烯酸酯，日本油脂公司制品，Irgacure-1841-羟基环己基苯基酮，CibaSpecialityChemical公司制造，光聚合引发剂，Darocure-11732-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，CibaSpecialityChemical公司制造，光聚合引发剂，BP-100二苯甲酮，日本化药株式会社制造，EPA4-二甲基氨基乙基苯甲酸酯，日本化药株式会社制造。本发明中，粘度以B型粘度计所测定者为基准。本发明中，收缩率是指由25℃下固化前的液比重和固化后所得25℃下的膜比重，按照下式(1)所计算的值。(式1)收缩率(％)＝(膜比重-液比重)/膜比重×100…(1)本发明中，吸水率乃指依据JISK-72097.2.1的方法所测得的值。即，取约0.5g的固化物膜作为试料，秤量到0.1mg单位(该重量记为m1)。23℃±1℃的蒸馏水中浸渍24小时后取出该试片，以KimWipe擦除表面水分，在1分钟内，将该试料秤量至0.1mg单位(该重量记为m2)。然后按照下式求得吸水率。吸水率＝(m2-m1)×100/mlm1初期重量m2浸渍后的试片重量本发明的紫外线树脂组合物，固化收缩率宜在6％以下，固化物的吸水率(测定温度为25℃)以2.0％以下为宜。另外，透过率的测定是在聚碳酸酯基片上通过旋涂法涂布100±10μm厚度的树脂，经紫外线固化处理后，以聚碳酸酯基片为对照，测定波长405nm的透过率。另外，实施例2中，除了取代Irgacure-184而改用Irgacure-651之外，其它皆按照实施例1同样实施，测定所得固化物膜在波长405nm的透过率时，结果该透过率低至50％，用于蓝色激光光盘稍有不足。另外，固化物膜的透过率按照下述方法求得。设对照的聚碳酸酯基片的透过率为T1，具有固化物膜的聚碳酸酯基片的透过率为T2时，固化物膜的透过率(％)＝100-(T1-T2)本发明中，翘曲的评价中使用溅射铝的DVD基片。将表1中所记载的各组合物分别利用旋涂法涂布于经铝溅射的DVD基片上，做成平均膜厚为100μm的涂膜。该涂膜以灯高设定为10cm的紫外线照射机(日本电池公司制品，CS-30L型，80W/cm高压水银灯)，以积分光量100mJ/cm2的能量使之固化。所得试片放置24小时后，放置玻璃板上，进行翘曲评价。○几乎看不到翘曲。△用手指按压试片的一侧时，相反侧翘起，但在2mm以下×用手指按压试片的一侧时，相反侧翘起5mm以上。本发明中耐久性的评价乃使用上述翘曲的评价用试片，在80℃，85％相对湿度环境下，放置500小时。然后以肉眼观察反射膜的状况，并按照下述基准评价的。○从刚粘接后，反射膜无任何变化。△反射膜稍有变色或针孔出现。×反射膜变色或针孔变大。本发明的紫外线固化型树脂组合物及其固化物可提供透明性、低吸水性优异、且翘曲少的具有高耐久性的高密度光盘用保护涂布剂以及其固化物，以及利用蓝色激光极有用于进行读取和/或写入用光盘。(产业上的可利用性)本发明的紫外线固化型树脂组合物及其固化物，主要在提供光盘用保护涂布剂及其固化物，其它亦可适用在与光纤维、光开关元件等光学用途有关的材料上。权利要求1.紫外线固化型树脂组合物，其特征在于含有下列通式(I)所示化合物(A)，化1(式中，R各自独立的表示氢原子或碳数1至3的烷基，n、m表示0至5的重复数)，和光聚合引发剂(B)。2.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，涂布成100μm(±10μm)膜厚并经固化而得的固化物膜，在波长405nm的光透过率为60％以上。3.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，光聚合引发剂(B)为选自1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮以及2，4，6-三甲基苯甲酰基二膦氧化物所构成群中的至少一种。4.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有(A)成分以外的烯属不饱和化合物(C)。5.如权利要求4所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，烯属不饱和化合物(C)是(A)成分以外的丙烯酸酯。6.如权利要求5所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，(A)成分以外的丙烯酸酯是分子量为400至10000的丙烯酸酯低聚物。7.如权利要求6所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，丙烯酸酯低聚物为尿烷丙烯酸酯和/或环氧丙烯酸酯。8.如权利要求1至7中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，利用B型粘度计所测定的25℃下的粘度为100至5000mPa·S。9.如权利要求1至7中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其为光盘用保护涂布剂。10.固化物，其是通过将权利要求1至7中任一项所述的树脂组合物固化而得到的。11.如权利要求10所述的树脂组合物的固化物，其中，固化物的吸水率(测定温度为25℃)为2.0％以下，固化收缩率为6％以下。12.如权利要求9所述的固化物，其中，固化物的膜厚10至150μm的蓝色激光的透过性为60％以上。13.光盘，其具有权利要求10至12中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物所构成的层。14.如权利要求13所述的光盘，其中，在记录光和/或再生光的入射侧具有由固化物所构成的层。全文摘要本发明通过使用将下列通式(I)所示的化合物(A)及光聚合引发剂作为必须成分的紫外线固化型树脂组合物，可得到蓝色激光的透过性、透明性、低吸水性优异，且翘曲少的具有高耐久性的高密度光盘用保护涂膜或粘接剂层。(式中，R各自独立的表示氢原子或碳数1至3的烷基，n、m表示0至5的重复数)。文档编号G11B7/253GK1842550SQ20048002430公开日2006年10月4日申请日期2004年8月24日优先权日2003年8月26日发明者德田清久,石井一彦,水谷刚,三宅健夫申请人:日本化药株式会社