花青化合物以及光学记录材料的制作方法

专利名称：：花青化合物以及光学记录材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及新型花青化合物以及含有该花青化合物的光学记录材料。该花青化合物作为光学记录材料中含有的光学记录剂使用，该光学记录材料用于光学元件等、特别是通过利用激光等将信息提供为信息图案来进行记录、再生的光学记录介质的光学记录层，该光学记录材料特别是在通过具有紫外以及可视区域波长且低能量的激光等可以高密度地光学记录以及再生的光学记录介质中使用。
背景技术：
：光学记录介质一般都具有记录容量大、记录和再生以非接触的方式进行等优良特征，因而得到广泛的普及。WORM、CD-R、DVD士R等追加记录型光盘是将激光聚集在记录层的极小面积上、改变光学记录层的性状来进行记录，并根据记录部分与未记录部分的反射光量的不同来进行再生。目前，有关上述光盘，在记录和再生中使用的半导体激光的波长为对CD-R而言为750830nm，对DVD-R而言为620nm690nm，为了进一步实现容量的增加，对使用短波长激光的光盘进行了研究，例如正在研究使用380~420nm的光作为记录光。在短波长记录光用光学记录介质中，光学记录层使用各种化合物来形成。例如在下述专利文献1中报道了半菁(hemicyanine)染料，在下述专利文献2中报道了三次甲基类化合物；在下述专利文献3中报道了卟啉化合物，在下述专利文献4中报道了具有特定结构的单次甲基花青色素。但是，这些化合物作为形成光学记录层中使用的光学记录材料，还具有其吸收波长特性并不一定适合，或者不是具有优异的记录特性的材料的问题。专利文献1:特开2001-342365号公报专利文献2:特开2004-98542号公报专利文献3:特开2005-59601号公报专利文献4:国际公开01/044374号公报8
发明内容因此，本发明的目的在于提供一种新型化合物以及含有该化合物的光学记录材料，其具有适合形成短波长记录光使用的光学记录介质的光学记录层的光学特性。本发明人等经过反复的研究，结果发现具有特定的分子结构的花青化合物，该花青化合物具有适合形成短波长记录光使用的光学记录介质的光学记录层的吸收波长特性，通过使用该花青化合物，可以解决上述问题。本发明是基于上述见识而提出的，通过提供下述通式(i)表示的花青化合物来实现上述目的。(式中，环A'表示苯环或萘环，环AS表示5元环或6元环，该5元环或6元环可以和其它环缩合，也可以被取代。R'和W各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基或者下述通式(n)、(ir)或(m)表示的取代基。W表示碳原子数为1~8的垸基、碳原子数为620的芳基、碳原子数为720的芳垸基、下述通式(ii)或(n')表示的取代基，Ru表示下述通式(n)或(n，)表示的取代基，r2q表示氢原子、羟基、卤原子、硝基、氰基、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基、碳原子数为2~20的杂环基或氨基。上述碳原子数为1~8的烷基中的亚甲基可以被-0-、-S-、-CO-、-COO-、-S02-、画NH-、-CONH画、-N=CH-、-C三C曙或-CH-CH-取代。Anq-表示q价的阴离子，q表示l或2，p表示保持电荷为中性的系数。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(在上述通式(n)中，L和T间的键是双键、共轭双键或三键，L表示碳原子，T表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x、y禾Bz表示O或l，s表示04的数，R。表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的垸基或可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的垸氧基，R14、R"和R"各自独立地表示氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为6~12的芳基，R"和R"可以结合形成环结构。在上述通式(ir)中，L'和T'间的键为双键或共轭双键，L'表示碳原子，T'表示碳原子、氧原子或氮原子，s'表示(K4的数，含有L'和T'的环表示可以含有杂原子的5元环、可以含有杂原子的6元环、萘环、喹啉环、异喹啉环、蒽环或蒽醌环，这些含有L'和T'的环可以被卤原子、硝基、氰基、烷基或者烷氧基取代。)(式中，RaRi各自独立地表示氢原子、羟基或碳原子数为1~4的烷基，该垸基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，Z表示直接键合或可以具有取代基的碳原子数为1~8的亚烷基，该亚垸基中的亚甲基可以被-0-、-S-、-CO-、画COO-、-OCO画、-S02-、-NH-、國CONH-、画NHCO-、画N-CH-或隱CHK:H-取代，M表示金属原子。)另外，本发明通过提供下述通式(VI)表示的花青化合物来实现上述目的。(式中，环A1表示苯环或萘环，X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CRSR、、-NH-或-NR，-，R，、R"和R"各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的垸基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基、或下述通式(VII)表示的取代基。R3、R4、RS和W各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~8的烷基或碳原子数为612的芳基，W和RA可以连接形成环，R25以及作为X中的基团的118和RS各自独立地表示碳原子数为18的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基或下述通式(VII)表示的取代基，rs和W可以连接形成环。R"和R"各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为1~8的垸氧基、碳原子数为6~30的芳基、齒原子、硝基、氰基或上述通式(in)表示的取代基，r"和rm可以连接形成环结构，上述碳原子数为1~8的垸基中的亚甲基可以被-O或-CH-CH-取代。Anq—表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数。D和J和下述通式(V)相同。)(式中，r3、r4、R5和r6和上述通式(VI)相同。)另外，本发明还通过提供一种光学记录材料来实现上述目的，该光学记录材料的特征在于含有至少一种上述花青化合物。另外，本发明还通过提供一种光学记录介质来实现上述目的，该光学记录介质的特征在于在基体上具有由上述光学记录材料形成的光学记录层。具体实施例方式以下，基于优选的实施方案，对本发明的上述通式(I)和(VI)表示的花青化合物以及含有该化合物的光学记录材料进行详细地说明。首先，对本发明的上述通式(I)表示的花青化合物进行说明。在本发明的花青化合物中，作为上述通式(I)中的R1、R2、W和R"表示的碳原子数为1~8的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基等；作为R1、R2、R和R"表示的碳原子数为620的芳基，可以列举出苯基、萘基、蒽-l-基、菲-l-基等；作为R1、R2、W和R"表示的碳原子数为7~20的芳烷基，可以列举出节基、苯乙基、2-苯基丙烷、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等；作为R"表示的卣原子，可以列举出氟、氯、溴和碘；作为R^表示的碳原子数为220的杂环基，可以列举出吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(foryl)、呋喃基(fbmnyi)、苯并呋喃基(benzofbranyl)、噻嗯基、噻吩基、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、久洛尼定基(urolidyl)、吗啉基、硫代吗啉基、2-吡咯烷酮-l-基、2-哌啶酮-l-基、2,4-二氧代咪唑烷-3-基、2,4-二氧代噁唑烷-3-基等；作为R"表示的氨基，可以列举出氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯代苯基氨基、甲苯氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰氨基、苯甲酰基氨基、甲酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、氨基甲酰氨基、N,N-二甲基氮基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰氨基、丁基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、三甲基铵基、三乙基铵基等，前述具有季氮的氨基可以和阴离子形成盐。在上述通式(I)中，环A"表示的苯环或萘环，可以和其它环縮合，还可以被取代，作为环AS表示的5元环，可以列举出吡咯环、吡唑垸环、吡唑环、咪唑环、咪唑烷环、噁唑环、异噁唑环、异噁唑烷环、噻唑环、异噻唑垸环等，作为环^表示的6元环，可以列举出哌啶环、哌嗪环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环等，这些环可以和其它环縮合，也可以被取代，可以列举出例如喹啉环、异喹啉环、吲哚环、久洛尼定环、苯并噁唑环、苯并三唑环等。在上述通式(II)中，作为R13、R14、R"和R"表示的卤原子，可以列举出氟、氯、溴、碘等，作为上述通式(II)中的R13、R14、R"和R"表示的碳原子数为1~4的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等，作为该烷基中的亚甲基被-O-取代形成的基团，可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等；作为该垸基中的亚甲基被-CO-取代基取代形成的基团，可以列举出乙酰基、l-羰基乙基、乙酰甲基、l-羰基丙基、2-氧代丁基、2-乙酰基乙基、1-羰基异丙基等。作为R"表示的碳原子数为1~4的烷氧基，可以列举出甲氧基、氯代甲氧基、三氟代甲氧基、氰基甲基氧基、乙氧基、二氯代乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基等，作为R14、R"和R"表示的碳原子数为6~12的芳基，可以列举出上述通式(I)的说明中所例示的基团中，碳原子数满足规定范围的基团。作为R"和R"结合形成的环结构，可以列举出环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、四氢吡喃环、哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、咪唑烷环、吡唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环等，这些环可以和其它环縮合，还可以被取代。在上述通式(n')中，作为可以含有杂原子的5元环，可以列举出环戊烯环、环戊二烯环、咪唑环、噻唑环、吡唑环、噁唑环、异噁唑环、噻吩环、呋喃环、吡咯环等，作为含有杂环子的6元环，可以列举出例如苯环、吡啶环、哌嗪环、哌啶环、吗啉环、吡嗪环、吡喃酮环、吡咯烷环等，这些环可以和其它环縮合，还可以被取代。在上述通式(m)中，作为RaRi表示的碳原子数为1~4的垸基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等；作为该垸基中的亚甲基被-o-取代形成的基团，可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等，该烷基中的亚甲基被-CO-取代基取代形成的基团，可以列举出乙酰基、1-羰基乙基、乙酰基甲基、l-羰基丙基、2-氧代丁基、2-乙酰基乙基、1-羰基异丙基等；作为Z表示的可以具有取代基的碳原子数为18亚烷基，可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1,2-二甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丙基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、4-甲基亚丁基、2，4-二甲基亚丁基、1,3-二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、乙垸-l,l-二基、丙烷-2，2-二基等，作为该亚垸基中的亚甲基被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S02-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N二CH-或-CH二CH-取代的基团，可以列举出亚甲基氧基、亚乙基氧基、氧代亚甲基、硫代亚甲基、羰基亚甲基、羰基氧基亚甲基、亚甲基羰基氧基、磺酰基亚甲基、氨基亚甲基、乙酰基氨基、亚乙基羧基酰胺基、乙垸酰亚胺基、亚乙烯基、亚丙烯基等。作为M表示的金属原子，可以列举出Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt、Ir等。在上述通式(I)中，作为A,表示的阴离子，例如，作为一价阴离子，可以列举出氯阴离子、溴阴离子、碘阴离子、氟阴离子等卤素阴离子；高氯酸阴离子、氯酸阴离子、硫氰酸阴离子、六氟化磷酸阴离子、六氟化锑阴离子、四氟化硼阴离子等无机阴离子；苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、二苯胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯代苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子、特开平8-253705号公报、特表2004-503379号公报、特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子；辛基磷酸阴离子、十二烷基磷酸阴离子、十八垸基磷酸阴离子、苯基磷酸阴离子、壬基苯基磷酸阴离子、2，2，-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸阴离子等有机磷酸系阴离子；双三氟甲基磺酰亚胺阴离子、双全氟丁烷磺酰亚胺阴离子、全氟-4-乙基环己垸磺酸盐阴离子、四(五氟苯基)硼酸阴离子、四(五氟苯基)镓阴离子、三(氟代垸基磺酰基)碳负离子、二苯甲酰基酒石酸阴离子等；作为二价阴离子，例如可以列举出苯二磺酸阴离子、萘二磺酸阴离子等。另外，根据需要也可使用具有使处于激发态的活性分子去激发(淬灭)功能的淬灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。作为上述的淬灭剂阴离子，例如可以列举出由下述通式(A)、(B)或下述式(C)、(D)表示的、特开昭60-234892号公报、特开平5-43814号公报、特开平5-305770号公报、特开平6-239028号公报、特开平9-309886号公报、特开平9-323478号公报、特开平10-45767号公报、特开平11-208118号公报、特开2000-168237号公报、特开2002-201373号公报、特开2002-206061号公报、特开2005-297407号公报、特公平7-96334号公报、国际公开98/29257号公报、国际公开2006/123786号公报等中记载的阴离子。(式中，M表示镍原子、钴原子或铜原子；R^和R"各自独立地表示卣原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~30的芳基或-S(VG基，G表示垸基、可以由卤原子取代的芳基、二烷基氨基、二芳基氨基、哌啶基或吗啉基；a和b各自独立地表示04的数。另外，R28、R29、R^和R"各自独立地表示烷基、烷基苯基、烷氧基苯基或齒代苯基。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在本发明的上述通式(i)表示的花青化合物中，下述通式(iv)以及(v)表示的化合物、环A'为萘环的化合物、R'和/或W为上述通式(III)表示的取代基的化合物、AW为不含偶氮键的q价阴离子的化合物由于制造成本小，且吸收波长特性特别适合形成380~420nm的短波长用激光用的光学记录介质的光学记录层，所以优选。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式中，Rm表示下述通式(II")表示的取代基，环A1、环A3、R1、R2、R7、R20、Anq'、q和p与上述通式(I)相同。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式中，L"和T"间的键是双键或三键，L"表示碳原子，T"表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x"、y"和z"表示0或l，s"表示04的数，R113表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的垸基或可以被卤原子取代的碳原子数为14的烷氧基，R114、R"s和R"s各自独立地表示氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为14的垸基或碳原子数为6~12的芳基。)(式中，X'表示氧原子、硫原子、硒原子、-NH-或-NR-，D和J间的键是单键、双键或共轭双键，D和J是碳原子，R17、R"和R各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为720的芳烷基、上述通式(n)表示的取代基或上述通式(ir)表示的取代基，环A1、R1、R2、R7、R12、R20、Anq-、q和p与上述通式(I)相同。)在上述通式(n")中，作为R113、R114、R"s和R^表示的卤原子以及碳原子数为14的垸基，可以列举出上述通式(II)的说明中例示的基团；R113表示的碳原子数为14的垸氧基，可以列举出上述通式(II)的说明中例示的基团，R114、&15和11116表示的碳原子数为6~12的芳基，可以列举出上述通式(II)的说明中例示的基团。另外，作为在上述通式(V)中，R17、R"以及作为X'中的基团的R表示的碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基，可以列举出上述通式(I)的说明中例示的基团。R1、R2、R7、R17、R18、R2。以及R表示的碳原子数为1~8的垸基、R1、R2、R7、R17、R18、R2e以及R表示的碳原子数为620的芳基以及R1、R2、R7、R17、R18、R"以及R表示的碳原子数为720的芳垸基、R^表示的碳原子数为220的杂环基以及环V表示的苯环或萘环都可以具有取代基。作为该取代基，可以列举出下述基团。另外，R1、R2、R7、R17、R18、R2D以及R是上述碳原子数为18的烷基等含有碳原子的基团，而且这些基团在以下取代基中也具有含碳原子的取代基时，含该取代基的R1、R2、R7、R17、R18、R"以及R的总碳原子数要满足规定的范围。作为上述取代基，可以列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、二环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等垸氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、异丁硫基、戊硫基、异戊硫基、叔戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、异庚硫基、叔庚硫基、正辛硫基、异辛硫基、叔辛硫基、2-乙基己基硫基等烷基硫基；乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、l-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、异丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、环己烯基、二环己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等链烯基；苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基；苯基、萘基等芳基;苯氧基、萘氧基等芳氧基；苯硫基、萘硫基等芳硫基；吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(fbryl)、呋喃基(fliranyl)、苯并呋喃基(benzofiiranyl)、噻嗯基、噻吩环、苯并噻吩环、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、fl引哚基、2-吡咯垸酮-l-基、2-哌啶酮-l-基、2,4-二氧代咪唑烷-3-基、2,4-二氧代噁唑烷-3-基等杂环基；氟、氯、溴、碘等卤原子；乙酰基、2-氯代乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、新戊酰基、水杨酸酰基、乙酰基(oxaloyl)、十八垸酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基；乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基；氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯代苯基氨基、甲苯氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、乙酰胺基、苯甲酰基氨基、甲酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、氨基甲酰氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰氨基、丁基磺酰氨基、苯基磺酰氨基等取代氨基；磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基等，这些基团也可以进一步被取代。另外，羧基和磺基也可以形成盐。接着，对本发明的上述通式(VI)表示的花青化合物进行说明。在上述通式(VI)中，作为R3、R4、R5、R6、R21、R22、R23、R24和R25及作为X中的基团的R8、R9以及R'表示的碳原子数为1~8的垸基，可以列举出和上述通式(I)的说明中例示的基团，作为R21、R"和R"及作为X中的基团的R8、W以及R'表示的碳原子数为620的芳基，可以列举出上述通式(I)的说明中例示的基团；作为R21、R^和R"及作为X中的基团的R8、W以及R，表示的碳原子数为7~20的芳垸基，可以列举出上述通式(I)的说明中例示的基团。另外，作为R3、R4、R5、R6、R^以及R"表示的卤原子，可以列举出上述通式(I)的说明中例示的基团，作为R3、R4、W和W表示的碳原子数为6~12的芳基，可以列举出上述通式(II)的说明中例示的基团。作为R"和R"表示的碳原子数为18的垸氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基等烷氧基。作为R"和R^表示的碳原子数为6~30的芳基，除了上述通式(I)的说明中例示的基团以外，还可以列举出并四苯基(tetracenyl)、并五苯基(pentacenyl)、屈基(crycenyl)、苯并菲基、芘基、3,4苯并基(picenyl)、二萘嵌苯基(perilenyl)等。作为上述通式(VI)中的W和R4、R"和W及作为X中的基团的W和W连接形成的环结构，可以列举出上述通式(II)中，作为R"和R"连接形成环结构而例示的那些。R3、R4、R5、R6、R2、R22、R23、1124和R"及作为X中的基团的R8、W以及R'表示的碳原子数为1~8的烷基、R21、R"和R"及作为X中的基团的R8、W以及R，表示的碳原子数为6~20的芳基、以及R21、R"和R25及作为X中的基团的R8、R9以及R'表示的碳原子数为7~20的芳烷基、R19表示的碳原子数为220的杂环基以及环八2表示的苯环或萘环都可以具有取代基。作为该取代基，可以列举出上述通式(I)的说明中例示的那些。另外，R3、R4、R5、R6、R21、R22、R23、1124和1125及作为X中的基团的R8、119以及R'是上述碳原子数为1~8的垸基等含有碳原子的基团，而且这些基团在为以下取代基中也具有含碳原子的取代基时，包含该取代基的R3、R4、R5、R6、R2'、R22、R23、R24和R25及作为X中的基团的R8、R9以及R，的总碳原子数要满足规定的范围。上述通式(VI)表示的花青化合物中，下述通式(VIII)或(IX)表示的化合物由于制造成本小，而且吸收波长特性特别适合形成380420nm的短波长用激光用的光学记录介质的光学记录层，所以优选。(式中，八2表示苯环或萘环，R"表示氢原子、羟基、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为1~8的烷氧基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为220的杂环基、卤原子、硝基或氰基，n是l5的数，A1、R21、R22、R25、X、Anq\p和q与上述通式(VI)相同。)(IX)pAn『(式中，A1、R3、R4、R5、R21、R22、R25、X、Anq-、p和q与上述通式(vi)相同，az和上述通式(viii)相同。)在上述通式(m)中，作为R"表示的碳原子数为220的杂环基，可以列举出吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(fUiyl)、呋喃基(fiiranyl)、苯并呋喃基(benzofiiranyl)、噻嗯基、噻吩基、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、喷哚基、久洛尼定基、吗啉基、硫代吗啉基、2-吡咯烷酮-l-基、2-哌啶酮小基、2，4-二氧代咪唑垸-3-基、2，4-二氧代噁唑烷-3-基等。另外，作为R"表示的碳原子数为1~8的烷基和卤原子，可以列举出上述通式(I)的说明中例示的基团，作为R"表示的碳原子数为18的垸氧基以及碳原子数为6~30的芳基，可以列举出上述通式(VI)的说明中例示的基团。本发明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物在作为后述的光学记录材料使用时，可以单独或组合多种使用。作为本发明的上述通式(I)和(VI)所述的花青化合物的具体例子，可以列举出下述化合物No.151。另外，以下的例示中，以省略了阴离子的吲哚鎗阳离子表示。在本发明的花青化合物中，多亚甲基链也可以为共振结构，而且阳离子还可以在另一个杂环骨架中的氮原子上。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>化合物No.36<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>化合物Na34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>化合物No.35<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>化合物No.M<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>化合物No.SO<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>化合物No.51在本发明的上述通式(I)表示的花青化合物中，存在以由117和1112所示的基团结合的不对称原子为手性中心的对映异构体、非对映异构体或外消旋体等光学异构体的情况，但可以将这些化合物中的任何光学异构体单独分离使用，也可以以它们的混合物的形式使用。另外，本发明的上述通式(VI)表示的花青化合物也是同样的。本发明的上述通式(I)和(VI)表示的花青化合物的制造方法没有特别的限定，可以通过利用公知的普通反应的方法得到。例如，可以通过如下述[化20]表示的反应式所表示，将假吲哚季盐肟化，如下述[化21]表示的反应式所表示，使下述[化20]得到的假吲哚季盐的肟化物和假吲哚季盐反应，根据需要进行阴离子交换的方法合成。或者，还可以通过如下述[化22]表示的反应式表示，将下述[化20]得到的假吲哚季盐和具有2-甲硫基的假吲哚季盐反应，根据需要进行阴离子交换的方法合成。另外，也可以通过DyesandPigments,Vol,37，1998,205-211或LiebigsAnn.Chem.，1981，107-121所记载的方法合成。另外，假吲哚季盐可以根据常规方法合成。[化20]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(式中，A1、R1、R3、R4、R5、R6、R7和An与上述通式(I)相同，D表示阴离子。)[化21]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(式中，A1、A2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和An与上述通式(I)相同。)(式中，A1、A2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和An和上述通式(I)相同。)接着，对本发明的光学记录材料以及使用该光学记录材料的光学记录介质进行说明。本发明的光学记录材料含有至少一种本发明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物。另外，本发明的光学记录介质是通过在基体上形成由该光学记录材料构成的光学记录层而得到的，根据含有的花青化合物的光吸收特性，可以适用于各种光学记录介质。在本发明的光学记录材料中，对于波长为380nm420nm的短波长激光用光盘也特别合适的是，所含有的花青化合物在溶液状态下的光吸收特性中，在350500nm的范围内具有最大吸收波长入max。另外，在吸收强度方面，如果Amax下的￡小于1.0X104，则记录灵敏度可能降低，所以优选为1.0Xl(/以上。本发明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物的溶液状态下的入max以及e的测定可以根据常规方法、选择试样溶液的浓度、测定使用的溶剂等来进行。作为使用含有本发明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物的本发明的光学记录材料来形成光学记录介质的光学记录层的方法，没有特别的限花青化合物的制造使用以下表示的合成方法1或2合成化合物No.lNo.3、化合物No.41以及化合物No.51的四氟化硼酸盐、化合物No.43的碘盐、化合物No.40的溴盐、化合物No.42的高氯酸盐、化合物No.34的六氟化磷酸盐。所得的化合物通过IR分析和'H-NMR分析鉴定。它们的结果如表2和表3表示。另外，表1中表示所得的化合物的收率以及特性值[溶液状态下的光吸收特性(入max和Xmax下的e)]的测定结果。(合成方法1)化合物No.2、No.35以及No.36的合成<步骤1>假吲哚季盐的肟化物的制造加入0.10mol假吲哚季盐以及76g甲苯，在(TC下在15分钟内滴加80g的10%氢氧化钠水溶液，在室温下搅拌3小时。萃取有机层，水洗，用无水硫酸钠进行干燥，馏去溶剂。接着，加入25g醋酸，在0'C下，在15分钟内滴加将60mmo1亚硝酸钠溶于50g水中得到的溶液，室温搅拌1小时。加入20g的48%四氟化硼酸水溶液以及将0.23mol四氟化硼酸钠溶于50g水中得到的溶液，搅拌一夜。过滤析出的固体，水洗后，用乙醇醋酸乙酯.-甲苯=3:2:5的混合溶剂进行重结晶，分别得到目标物即假吲哚季盐的肟化物。<步骤2>花青化合物的制造加入lOmmol假吲哚季盐的肟化物、lOmmol的N-垸基-2-亚甲基吲哚鑰化合物以及20g醋酸酐，在9(TC下搅拌2小时。通过常规方法进行阴离子交换后，加入40g氯仿，萃取有机层，水洗、用无水硫酸钠进行干燥，馏去溶剂。剩余物用柱色谱(硅胶，氯仿丙酮=10:l)精制，用20g甲醇重结晶，减压干燥，分别得到目标物即花青化合物。(合成方法2)化合物No.l、No.3、No.34、No.40No,43以及化合物No.51的合成加入lOmmol假吲哚季盐、lOmmol的N-烷基-2-甲基硫代吲哚総化合物、0.02mol三乙胺以及16g乙腈，在室温下搅拌4小时、在50。C下搅拌3小时。通过常规方法进行盐交换后，过滤析出的固体，经过氯仿和水的洗涤后，减压干燥，分别得到目标物即花青化合物。花青化合物No.2的淬灭剂阴离子(C)盐的制造加入0.69mmo1上述制造例2得到的化合物No.2的四氟化硼酸盐、0.69mmo1化学式(C)表示的阴离子的三乙胺盐以及3.6g吡啶，在6(TC下搅拌2小时，加入8g甲醇，冷却到室温。过滤析出的固体后，减压干燥，得到目标物即化合物No.2的淬灭剂阴离子(C)盐。所得的化合物通过IR分析和^-NMR分析进行鉴定。它们的结果如表2和表3表示。另夕卜，表1表示所得的化合物的收率以及特性值[溶液状态下的光吸收特性(Amax和入max下的e)]的测定结果。花青化合物No.35和No.36的淬灭剂阴离子(D)盐的制造除了使用化学式(D)表示的阴离子的三乙胺盐代替化学式(C)表示的阴离子的三乙胺盐以外，按照和制造例4同样的步骤，分别得到目标物即化合物No.35和No.36的淬灭剂阴离子(D)盐。所得的化合物通过IR分析和'H-NMR分析进行鉴定。它们的结果如表2和表3表示。另外，表1表示所得的化合物的收率以及特性值[溶液状态下的光吸收特性(Xmax和入max下的e)]的测定结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>[实施例l-12]光学记录材料以及光学记录介质的制造将上述制造例1~12得到的花青化合物分别溶解到2，2，3，3-四氟丙醇中，使得花青化合物的浓度为1.0质量％，以2，2，3，3-四氟丙醇溶液的形式分别得到实施例1~12的光学记录材料。涂布钛螯合物(T-50，日本曹达公司制造)，水解，在设置了基底层(0.01um)的直径12cm的聚碳酸酯圆盘基板上，通过旋涂法涂布上述光学记录材料，形成厚度lOOnm的光学记录层，分别得到实施例1~12的光学记录介质。[比较例1]除了使用下述比较化合物No.l作为花青化合物以外，按照和上述实施例112同样的步骤，溶解到2，2，3,3-四氟丙醇中，以2，2，3，3-四氟丙醇溶液的形式得到比较例1的光学记录材料。涂布钛螯合物(T-50，日本曹达公司制造)，水解，在设置了衬底层(0.01um)的直径12cm的聚碳酸酯圆盘基板上，通过旋涂法涂布上述光学记录材料，涂布之后立即析出晶体，无法得到光学记录介质。比较化合物No.，[评价例1]对制造例1~12得到的本发明的花青化合物以及比较例中使用了和本发明的花青化合物结构不同的花青化合物测定熔点和分解点，评价热分解行为。结果如表4表示。另外，在表4中，分解点是在1(TC/分钟的升温速度下，差示热分析的质量开始减少的温度。[表4]__<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>从表4的结果可以知道，本发明的花青化合物和比较例的花青化合物相比，在300'C以下的低温度下分解。通常，由含有在30(TC以下分解的化合物的光学记录材料形成的光学记录介质显示出合适的记录特性。由此，可以确认本发明的花青化合物显示出作为光学记录材料的合适的热分解行为。[评价例2和3]对制造例2、4~6得到的化合物以及化合物No.39的四氟化硼酸盐评价耐光性，对制造例2得到的化合物以及化合物No.39的四氟化硼酸盐评价耐热性。首先，将本发明的化合物以1质量％溶解到2，2,3，3-四氟丙醇中而制成2,2,3，3-四氟丙醇溶液，通过旋涂法在2000rpm、60秒内将所得的溶液涂布到20X20mm的聚碳酸酯板上，制作试验片。<耐光性评价>对上述试验片分别测定UV吸收光谱的入max下的吸光度，接着，照射％小时的55000勒克斯的光后，再次测定UV吸收光谱的入max下的吸光度，求得以照射前的吸光度为100时的照射后的吸光度的比例，以此作为耐光性评价。结果如表5表示。<耐热性评价〉对上述试验片分别测定UV吸收光谱的入max下的透射率，接着，在12(TC的恒温槽中放置134小时后，再次测定UV吸收光谱的Xmax下的透射率，求得以放置前的透射率为100时的放置后的透射率的比例，以此作为耐热性评价。结果如表6表示。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>可以确认，在本发明的花青化合物中，具有金属配位化合物阴离子的化合物No.2的淬灭剂阴离子(C)盐和化合物No.35的淬灭剂阴离子(D)盐以及具有含茂金属结构的取代基的化合物No.34的六氟化磷酸盐在照射96小时后，吸光度残留率都比较高，作为光学记录介质使用的化合物是合适的。另外，还可以确认，不含金属配位化合物阴离子以及茂金属结构的化合物No.2的盐以及化合物No.39的四氟化硼酸盐在用于光学记录介质时，具有能够耐受再生光劣化的耐热性。根据本发明，可以提供花青化合物和含有该化合物的光学记录介质，其具有适合形成短波长记录光用的光学记录介质的光学记录层的吸收波长特性。另外，使用本发明的光学记录材料形成光学记录层的光学记录介质还具有记录特性优异这样的特征。权利要求1.下述通式(I)表示的花青化合物，式中，环A1表示苯环或萘环，环A3表示5元环或6元环，该5元环或6元环可以和其它环缩合，也可以被取代；R1和R2各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、下述通式(II)、(II’)或(III)表示的取代基；R7表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基或者下述通式(II)或(II’)表示的取代基，R12表示下述通式(II)或(II’)表示的取代基，R20表示氢原子、羟基、卤原子、硝基、氰基、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、碳原子数为2～20的杂环基或氨基；上述碳原子数为1～8的烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-N＝CH-、-C≡C-或-CH＝CH-取代；Anq-表示q价的阴离子，q是1或2，p表示保持电荷为中性的系数；在上述通式(II)中，L和T间的键是双键、共轭双键或三键，L表示碳原子，T表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x、y和z表示0或1，s表示0～4的数，R13表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为1～4的烷基或可以被卤原子取代的碳原子数为1～4的烷氧基，R14、R15和R16各自独立地表示氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基，R14和R16可以结合形成环结构；在上述通式(II’)中，L’和T’间的键为双键或共轭双键，L’表示碳原子，T’表示碳原子、氧原子或氮原子，s’表示0～4的数，含有L’和T’的环表示可以含有杂原子的5元环、可以含有杂原子的6元环、萘环、喹啉环、异喹啉环、蒽环或蒽醌环，这些含有L’和T’的环可以被卤原子、硝基、氰基、烷基、烷氧基取代；式中，Ra～Ri各自独立地表示氢原子、羟基或碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，Z表示直接键合或可以具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，该亚烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，M表示金属原子。2.根据权利要求1所记载的花青化合物，该花青化合物是下述通式(IV)表示的花青化合物，式中，Rm表示下述通式(ir)表示的取代基，环A1、环A3、R'、R2、R7、R2Q、An、q和p与上述通式(I)相同；式中，L"和T"间的键是双键或三键，L"表示碳原子，T，，表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x"、y"、z"表示0或l，s表示04的数，R'。表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷基或可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷氧基，R114、R"s和R116各自独立地表示氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为14的烷基或碳原子数为6~12的芳基。3.根据权利要求1所记载的花青化合物，该花青化合物是下述通式(V)表示的花青化合物，式中，X"表示氧原子、硫原子、硒原子、-NH-或-NR-，D和J间的键是单键、双键或共轭双键，D和J是碳原子，R17、R"和R各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的垸基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为720的芳烷基、上述通式(II)表示的取代基或上述通式(II，)表示的取代基，环A1、R1、R2、R7、R12、R20、An、q和p与上述通式(I)相同。4.根据权利要求1所记载的花青化合物，在上述通式(I)中，环A1是萘环。5.根据权利要求1所记载的花青化合物，在上述通式(I)中，R'和/或R2是上述通式(in)表示的取代基。6.根据权利要求1所记载的花青化合物，在上述通式(I)中，Anq'是不含偶氮键的q价阴离子。7.下述通式(VI)表示的花青化合物，式中，环Ai表示苯环或萘环，X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR8R9-、-NH-或-NR，-，R，、R21和R22各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为620的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基、或下述通式(VII)表示的取代基；R3、R4、W和W各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~8的烷基或碳原子数为612的芳基，W和R"可以连接形成环，R25以及作为X中的基团的W和W各自独立地表示碳原子数为18的垸基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基或下述通式(VII)表示的取代基，RS和W可以连接形成环；R23和RM各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为1~8的烷氧基、碳原子数为630的芳基、卤原子、硝基、氰基或上述通式(III)表示的取代基，R"和R^可以连接形成环结构，上述碳原子数为1~8的烷基中的亚甲基可以被-O-或-CH-CH-取代；Anq'表示q价的阴离子，q表示l或2，p表示保持电荷为中性的系数；D和J与上述通式(V)相同；(VII)式中，r3、r4、r5和r6与上述通式(VI)相同。8.根据权利要求7所记载的花青化合物，该花青化合物是下述通式(vm)表示的花青化合物，pAn式中，az表示苯环或萘环，R"表示氢原子、羟基、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为1~8的垸氧基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为220的杂环基、卤原子、硝基或氰基，n是l5的数，A1、R21、R22、R25、X、Anq-、p和q与上述通式(VI)相同。9.根据权利要求7所记载的花青化合物，该花青化合物是下述通式(IX)表示的花青化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IX)式中，A1、R3、R4、R5、R21、R22、R25、X、Anq-、p和q与上述通式(vi)相同，az和上述通式(viii)相同。10.—种光学记录材料，其特征在于含有至少一种权利要求19任一项所记载的花青化合物。11.一种光学记录介质，其特征在于在基体上具有由权利要求10所记载的光学记录材料形成的光学记录层。全文摘要下述通式(I)表示的花青化合物。(式中，环A¹表示苯环或萘环，环A³表示5元环或6元环。R¹和R²各自独立地表示氢原子等。R⁷表示烷基等，R¹²表示下述通式(II)或(II’)表示的取代基，R²⁰氢原子等。An^q-表示q价的阴离子，q是1或2，p表示保持电荷为中性的系数。)(在上述通式(II)中，L和T间的键是双键、共轭双键或三键，L表示碳原子，T表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x、y和z表示0或1，s表示0～4的数，R¹³表示氢原子等，R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示氢原子等。在上述通式(II’)中，L’和T’间的键为双键或共轭双键，L’表示碳原子，T’表示碳原子、氧原子或氮原子，s’表示0～4的数，含有L’和T’的环表示可以含有杂原子的5元环等。)。文档编号G11B7/249GK101410460SQ20078001141公开日2009年4月15日申请日期2007年3月23日优先权日2006年3月31日发明者柳泽智史,滋野浩一,矢野亨,青山洋平申请人:株式会社艾迪科