光学记录材料及花青化合物的制作方法

文档序号:6781066阅读:254来源:国知局

专利名称::光学记录材料及花青化合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种主要用于通过利用激光等将信息提供为信息图案而进行记录的光学记录介质中的光学记录材料,更具体地说,涉及用于利用具有紫外及可见区域的波长且能量低的激光等可以高密度地进行光学记录及再生的光学记录介质中的光学记录材料、以及适用于它的新型的花青化合物。
背景技术
:光学记录介质由于一般来说具有记录容量大、可以非接触的方式进行记录或再生等优良的特征,因此得到广泛的普及。在WORM、CD—R、DVD±R等追加记录型的光盘中,将激光向记录层的微小面积上聚光,改变光学记录层的性状而记录,并根据记录部分与未记录部分的反射光量的差别来进行再生。在以光盘为代表的光学记录介质的光学记录层中,由于容易形成光学记录层,因此使用有机系的色素,特别是花青系的化合物由于灵敏度高、可以应对高速化,因此正在被研究。现在,在上述的光盘中,对于记录及再生中所使用的半导体激光的波长为,对于CD—R而言为750830nm,对于DVD—R而言为620690nm,另外,还开发出更高密度的600nm以下的光盘。例如在专利文献111等中报告过与这些光盘对应的五次甲基花青化合物。但是,上述的五次甲基花青化合物在热分解特性方面有问题。在高速记录中需要热干涉较小,作为光学记录材料,分解温度低的材料及热分解急剧的材料是适合的,而上述报告的各花青化合物并不是在这一点上具有足够的特性的材料。专利文献h日本特开昭59—55795号公报专利文献2:日本特开平5—173282号公报专利文献3:日本特开平11一53761号公报专利文献4:日本特开平11一227331号公报专利文献5:日本特开平11_277904号公报专利文献6:日本特开平11一34499号公报专利文献7:日本特开2000—108510号公报专利文献8:日本特开2000—289335号公报专利文献9:日本特表2001—506933号公报专利文献10:日本特开2003—231359号公报专利文献11:日本特开2006—312710号公报
发明内容因此,本发明的目的在于,提供含有显示出适于高速的光学记录用途的热分解行为的花青系化合物的光学记录材料及适于该光学记录材料的新型的花青系化合物。本发明人等认为,为了实现能够应对高速记录的灵敏度,热分解行为的适当化及吸收波长的适当化是有效的做法,反复进行了研究,结果发现,具有特定的分子结构的花青系化合物能够解决上述问题,从而完成了本发明。本发明通过提供一种光学记录材料来实现上述目的,该光学记录材料含有至少一种以下述通式(I)表示的花青化合物。式中,环A及环B各自独立地表示可以具有取代基的苯环或萘环,R1表示以下述通式(11)、(ID或(II")表示的基团,R2、113及114各自独立地表示氢原子、碳原子数为130的有机基团或以下述通式(11)、下述通式(n')或下述通式(n")表示的基团,尺3与W也可以相互连结而形成环结构。Y'及YS各自独立地表示碳原子数为130的有机基团或以下述通式(III)表示的基团,X表示氢原子、卤原子、碳原子数为14的烷基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的苄基或氰基。Anm—表示m价的阴离子,m表示l或2,p表示将电荷保持为中性的系数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(in(ir')上述通式(II)中,E与G之间的键为双键或叁键,E表示碳原子,G表示碳原子、氧原子或氮原子,x、y、z各自独立地表示0或l,115表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为14的烷基或可以被鹵原子取代的碳原子数为14的烷氧基,R6、R7及RS各自独立地表示氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为14的烷基,RS与R7也可以结合而形成萘环或蒽环。上述通式(II')中,E'与G'之间的键为双键,E,表示碳原子,G'表示氧原子、硫原子或氮原子,含有E,及G'的环表示可以含有杂原子的五元环或可以含有杂原子的六元环,这些含有E'及G'的环也可以被卤原子、硝基、氰基、烷基或烷氧基取代。上述通式(II")中,E"与G"之间的键为双键,E"表示碳原子,G"表示碳原子,含有E"及G"的环表示可以含有杂原子的五元环或可以含有杂原子的六元环,R9表示卤原子、硝基、氰基、可以被卤原子取代的碳原子数为14的垸基、可以被卤原子取代的碳原子数为14的烷氧基,n表示15。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中,RaRi各自独立地表示氢原子或碳原子数为14的烷基,该烷基中的亚甲基也可以被一O—或一CO—取代,Q表示直接键合或可以具有取代基的碳原子数为18的亚烷基,该亚垸基中的亚甲基也可以被一O—、一S—、一CO—、一COO—、一OCO—、一SO广、一NH—、一CONH—、—NHCO—、—N-CH—或一CH-CH—取代,M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir。另外,本发明通过提供一种光学记录介质来实现上述目的,其中,所述光学记录介质在基体上具有由上述光学记录材料形成的光学记录层。另外,本发明提供一种以上述通式(IV)表示的花青化合物,所述式中,以R2、R3、R4、Y'及YS表示的基团是碳原子数为18的垸基,X是氢原子。另外,本发明提供一种以上述通式(V)表示的花青化合物,所述式中,以R2、R3、R4、Y'及f表示的基团是碳原子数为18的烷基,X是氢原子。这些花青化合物是新型的化合物,特别适于用作光学记录材料。图1表示实施例1中得到的本发明的花青化合物(化合物No.l的六氟磷酸盐)的'H—NMR谱图。图2表示实施例2中得到的本发明的花青化合物(化合物No.B的六氟磷酸盐)的iH—NMR谱图。具体实施例方式下面,对本发明的优选的实施方式进行详细说明。首先,对以上述通式(I)表示的花青化合物进行说明。上述通式(I)中,作为以R2、R3、R4、Y'及yz表示的碳原子数为l30的有机基团,没有特别限制,例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、2—环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2—乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二垸基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七垸基、十八烷基等烷基;乙烯基、l一甲基乙烯基、2—甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五碳烯基、l一苯基丙烯一3—基等链烯基;苯基、萘基、2—甲基苯基、3—甲基苯基、4一甲基苯基、4一乙烯基苯基、3—异丙基苯基、4一异丙基苯基、4一丁基苯基、4一异丁基苯基、4一叔丁基苯基、4一己基苯基、4一环己基苯基、4一辛基苯基、4一(2—乙基己基)苯基、4一硬脂酰基苯基、2,3—二甲基苯基、2,4一二甲基苯基、2,5—二甲基苯基、2,6—二甲基苯基、3,4一二甲基苯基、3,5—二甲基苯基、2,4一二叔丁基苯基、环己基苯基等垸基芳基;苄基、苯乙基、2—苯基丙烷一2—基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳基烷基及这些烃基被醚键、硫醚键中断而得到的基团,例如2—甲氧基乙基、3—甲氧基丙基、4一甲氧基丁基、2—丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3—甲氧基丁基、2—苯氧基乙基、2—甲硫基乙基、2—苯硫基乙基,这些基也可以进一步被烷氧基、链烯基、硝基、氰基、卤原子等取代。作为113与W结合而形成的五元六元的不含有不饱和键的杂环,可以举出吡咯烷环、咪唑烷环、吡唑烷环、噻唑烷环、异噻唑烷环、噁唑垸环、异噁唑烷环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环。另外,作为与苯环连结而形成五元六元环结构的基团,可以举出一CH2—CH2—、一CH2_CH2—CH2一、一CH=CH—、—CH2=CH—CH2—、一CH2—CH=CH2—等烃基、这些烃基的一个亚甲基被O、S、NH取代而得到的基团、这些烃基的次甲基被氮原子取代而得到的基团。10上述的R2、R3、R4、Y'及yz之中,这些基团是碳原子数为18的烷基的花青化合物由于制造成本低廉、耐湿热性良好,因此优选。另外,作为以X表示的卤原子,可以举出氟、氯、溴、碘,作为以X表示的碳原子数为14的垸基,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等,作为苯基、苄基的取代基,可以举出卤原子、羟基、碳原子数为18的烷基、碳原子数为18的醚基、碳原子数为18的烷氧基等,取代基的数目或位置是任意的。上述通式(I)中,作为以Anm—表示的阴离子,例如作为一价的阴离子,可以举出氯阴离子、溴阴离子、碘阴离子、氟阴离子等卤素阴离子;高氯酸阴离子、氯酸阴离子、硫氰酸阴离子、六氟化磷酸阴离子、六氟化锑阴离子、四氟化硼阴离子等无机系阴离子;苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、二苯基胺一4一磺酸阴离子、2—氨基一4一甲基一5—氯代苯磺酸阴离子、2—氨基一5—硝基苯磺酸阴离子、日本特开2004—53799号公报中记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子;辛基磷酸阴离子、十二垸基磷酸阴离子、十八垸基磷酸阴离子、苯基磷酸阴离子、壬基苯基磷酸阴离子、2,2'—亚甲基双(4,6—二叔丁基苯基)膦酸阴离子等有机磷酸系阴离子;双三氟甲基磺酰亚胺阴离子、双全氟丁垸磺酰亚胺阴离子、全氟一4一乙基环己烷磺酸盐阴离子、四(五氟苯基)硼酸阴离子等,作为二价的阴离子,例如可以举出苯二磺酸阴离子、萘二磺酸阴离子等。另外,根据需要,也可以使用具有使处于激发状态的活性分子去激发(淬灭)的功能的淬灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等金属茂化合物阴离子等。作为上述的淬灭剂阴离子,例如可以举出以下述通式(A)、(B)或下述通式(C)表示的、日本特开昭60—234892号公报、日本特开平5—43814号公报、日本特开平5—305770号公报、日本特开平6—239028号公报、日本特开平9—309886号公报、日本特开平9一323478号公报、日本特开平10—45767号公报、日本特开平11—208118号公报、日本特开2000—168237号公报、日本特开2002—201373号公报、日本特开2002—206061号公报、日本特开2005—297407号公报、日本特公平7—96334号公报、国际公开98/29257号公报等中记载的阴离子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(B)式中,M与上述通式(III)相同,RW及R"表示卤原子、碳原子数为18的烷基、碳原子数为630的芳基或一SO2—J基,J表示垸基、可以被卤原子取代的芳基、二烷基氨基、二芳基氨基、哌啶基或吗啉基,a及b各自独立地表示04的数。另外,R12、R13、R"及R's各自独立地表示烷基、烷基苯基、烷氧基苯基或卤代苯基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(C)作为上述通式(II)中的以RSRS表示的可以被卤原子取代的碳原子数为14的垸基及上述通式(III)的以RaRi表示的碳原子数为14的烷基,可以举出作为上述通式(I)的X所例示出的基团,作为该烷基中的亚甲基被一O—取代而得到的基团,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2—甲氧基乙基等,作为该烷基中的亚甲基被一CO—取代而得到的基团,可以举出乙酰基、l一羰基乙基、乙酰基甲基、l一羰基丙基、2—氧代丁基、2—乙酰基乙基、l一羰基异丙基等。上述通式(II)中,作为以RSRS表示的卤原子,可以举出作为上述通式(I)中的X所例示出的基团,作为以RS表示的可以被卤原子取代的碳原子数为14的烷氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、2—丙氧基、丁氧基、2—丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、氯代甲氧基、二氯代甲氧基、三氯代甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2—丁氧基、叔丁氧基。作为W与R8连结而形成的环结构,可以举出环丙烷环、环丁烷环、环戊垸环、环己烷环、四氢吡喃环、哌啶环、哌嗪环、吡咯垸环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、咪唑烷环、吡唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环等,这些环也可以与其它的环稠合或被取代。上述通式(n,)及(n")中,作为可以含有杂原子的五元环,可以举出环戊烯环、环戊二烯环、咪唑环、噻唑环、吡唑环、噁唑环、异噁唑环、噻吩环、呋喃环、妣咯环等,作为可以含有杂原子的六元环,可以举出苯环、批啶环、哌嗪环、哌啶环、吗啉环、吡嗪环、吡喃酮环、吡咯烷环等。上述通式(II")中,作为以W表示的卤原子,可以举出氟、氯、溴、碘,作为可以被卤原子取代的碳原子数为14的垸基,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2—氯甲基、3—氯甲基、溴甲基、三氟甲基等,作为可以被卤原子取代的碳原子数为14的垸氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、2—丙氧基、丁氧基、2—丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、氯代甲氧基、二氯代甲氧基、三氯代甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2—丁氧基、叔丁氧基。上述通式(III)中,作为以Q表示的可以具有取代基的碳原子数为l8的亚烷基,可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1一甲基亚丙基、2—甲基亚丙基、1,2—二甲基亚丙基、1,3—二甲基亚丙基、l一甲基亚丁基、2—甲基亚丁基、3—甲基亚丁基、4一甲基亚丁基、2,4一二甲基亚丁基、1,3—二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、乙烷一l,1—二基、丙烷一2,2—二基等,作为该亚垸基中的亚甲基被一O—、一S—、一CO—、一C00—、一OCO—、一SOf、一丽一、—CONH—、一NHCO—、一N-CH—或一CH-CH—取代而得到的基团,可以举出亚甲基氧基、亚乙基氧基、氧代亚甲基、硫代亚甲基、羰基亚甲基、羰基氧代亚甲基、亚甲基羰基氧基、磺酰基亚甲基、氨基亚甲基、乙酰基氨基、亚乙基羧基酰胺基、乙烷酰亚胺基、亚乙烯基、亚丙烯基等。作为上述通式(I)的以环A及环B表示的苯环及萘环、以X表示的苯基及苄基以及上述通式(III)的以Q表示的碳原子数为18的亚烷基的取代基,可以举出以下的基团。作为上述取代基,可以列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、二环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等烷氧基;甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、异丁硫基、戊硫基、异戊硫基、叔戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、异庚硫基、叔庚硫基、正辛硫基、异辛硫基、叔辛硫基、2-乙基己基硫基等垸基硫基;乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、l-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、异丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、环己烯基、二环己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等链烯基;苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基;苯基、萘基等芳基;苯氧基、萘氧基等芳氧基;苯硫基、萘硫基等芳硫基;吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(fiiryl)、呋喃基(fbranyl)、苯并呋喃基(benzofuranyl)、噻嗯基、噻吩环、苯并噻吩环、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、2-吡咯垸酮-l-基、2-哌啶酮-l-基、2,4-二氧代咪唑烷-3-基、2,4-二氧代噁唑烷-3-基等杂环基;氟、氯、溴、碘等卤原子;乙酰基、2-氯代乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、新戊酰基、水杨酸酰基、乙酰基(oxaloyl)、十八烷酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基;乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基;氨基、乙基氮基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯代苯基氨基、甲苯氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、乙酰胺基、苯甲酰基氨基、甲酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、氨基甲酰氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八垸氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰氨基、丁基磺酰氨基、苯基磺酰氨基等取代氨基;磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、三垸基甲硅垸基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基等,这些基团也可以进一步被取代。另外,羧基及磺基也可以与无机碱或有机碱形成盐、配位化合物或复合体。作为本发明的光学记录材料中所用的花青化合物,由于制造成本低、摩尔吸光系数大、本发明的效果明显,因此优选以下述通式(IV)或(V)表示的化合物。式中,环A、环B、R2、R3、R4、Y1、Y2、X、Anm—及p与上述通式(I)相同,W表示碳原子数为14的烷基,n是l5的数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(V)式中,环A、环B、R2、R3、R4、Y1、Y2、X、Anm—及p与上述通式(I)相同。作为光学记录材料,特别优选如下的花青化合物,即,上述通式(IV)中以R2、R3、R4、Y'及YZ表示的基团是碳原子数为18的烷基、且X是氢原子的花青化合物;以及上述通式(V)中以R2、R3、R4、Y'及yz表示的基团是碳原子数为18的烷基、且X是氢原子的花青化合物。作为以上述通式(I)表示的花青化合物的优选的具体例,可以举出下述化合物No.145。而且,以下的示例中,用省略了阴离子的花青阳离子来表示。本发明的花青化合物中,聚亚甲基链也可以形成共振结构。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>上述的本发明的以上述通式(I)表示的花青化合物并不受其制造方法的限制。该花青化合物例如可以通过将2个作为中间体的2—甲基吲哚季盐衍生物与N,N,一二苯基脒等桥键剂反应而得到。另外,^基可以在获得作为中间体的2—甲基B引哚季盐衍生物的过程中导入,既可以将芳基肼衍生物作为起始物质,在利用酮衍生物形成吲哚环时导入,也可以使卤代甲基苯衍生物与吲哚环反应而导入。Y1或¥2可以利用与芳基胺衍生物或吲哚环的NH反应的Y'—D(D是氯、溴、碘等卤素基;苯基磺酰基氧基、4一甲基苯基磺酰基氧基、4一氯代苯基磺酰基氧基等磺酰基氧基)导入。作为获得本发明的花青化合物的具体的方法,例如可以举出下述式表示的路线。式中,环A、环B、R2R4、X、Y1、Y2、Anm—、m及p与上述通式(I)相同,Hal表示氯、溴或碘。)本发明的光学记录材料含有至少一种上述花青化合物。另外,本发明的光学记录介质是在基体上形成由该光学记录材料构成的光学记录层而得到的。对于本发明的光学记录材料的配制以及制造本发明的在基体上具有由该光学记录材料形成的光学记录层的光学记录介质的方法,没有特别限制。一般来说,可以使用如下的湿式涂布法,S口,在甲醇、乙醇等低级醇类;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二乙二醇一丁醚等醚醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯等酯类;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类;2,2,3,3—四氟丙醇等氟代醇类;苯、甲苯、二甲苯等烃类;二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯代烃类等有机溶剂中,溶解本发明的花青化合物及根据需要使用的后述的各种化合物,制成溶液状的光学记录材料,将该光学记录材料利用旋转涂布、喷涂、浸渍等涂布在基体上;也可以使用蒸镀法、溅射法等。在使用上述有机溶剂的情况下,其使用量优选设为使得本发明的光学记录材料中的上述花青化合物的含量达到0.110质量%的量。上述光学记录层形成为薄膜,通常来说其厚度为0.00110um是适当的,优选为0.015um的范围。另外,本发明的光学记录材料中,本发明的花青化合物的含量优选在本发明的光学记录材料中所含的固体成分中为10100质量%。上述光学记录层优选按照在光学记录层中含有50100质量%的上述花青化合物的方式形成,为了形成这样的花青化合物含量的光学记录层,本发明的光学记录材料更优选以本发明的光学记录材料中所含的固体成分基准计含有50100质量%的上述花青化合物。本发明的光学记录材料中所含的上述固体成分是从该光学记录材料中除去了有机溶剂等固体成分以外的成分的成分,该固体成分的含量优选在上述光学记录材料中为0.01100质量%,更优选为0.110质量%。本发明的光学记录材料除了本发明的花青化合物以外,根据需要,也可以含有偶氮系化合物、酞菁系化合物、氧杂菁(oxonol)系化合物、方酸内鐵盐类化合物、吲哚类化合物、苯乙烯类化合物、卟吩类化合物、甘菊环型鎗盐(azulenium)类化合物、克酮酸次甲酯(chroconicmethine)类化合物、吡喃鑰盐类化合物、硫代吡喃総盐类化合物、三芳基甲垸类化合物、联苯基甲烷类化合物、四氢胆碱类化合物、靛酚类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、咕吨类化合物、噻嗪类化合物、吖啶类化合物、噁嗪类化合物、螺吡喃类化合物、芴类化合物、若丹明类化合物等通常用于光学记录层中的化合物;聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等树脂类;表面活性剂;防静电剂;润滑剂;阻燃剂;受阻胺等自由基捕捉剂;二茂铁衍生物等凹坑形成促进剂;分散剂;抗氧化剂;交联剂;耐光性赋予剂等。另外,本发明的光学记录材料也可以含有作为单态氧等的淬灭剂的芳香族亚硝基化合物、铵鐺盐(aminium)化合物、亚胺鑰盐化合物(iminium)、二亚胺鐺盐化合物、过渡金属螯合物等。本发明的光学记录材料中,这些各种化合物以在本发明的光学记录材料中所含的固体成分中达到050质量%的范围的量使用。本发明的光学记录材料中,也可以含有二亚铵鎿盐(diimmonium)化合物。通过含有该二亚铵鐘盐化合物,可以更为有效地防止本发明的光学记录介质的经时的吸光度残留率的降低。另外,含有该二亚铵鐺盐化合物时的含量优选为在本发明的光学记录材料中所含的固体成分中达到099质量%的范围的量,更优选为5095质量%。设置此种光学记录层的上述基体的材质只要是对于写入(记录)光及读出(再生)光来说实质上是透明的材质,就没有特别限制,例如可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等树脂、玻璃等。另外,其形状可以根据用途使用条状、筒状、带状、盘状等任意的形状。另外,在上述光学记录层上,也可以使用金、银、铝、铜等利用蒸铍法或溅射法形成反射膜,还可以利用丙烯酸树脂、紫外线固化性树脂等形成保护层。本发明的光学记录材料适用于在记录、再生中使用半导体激光器的光学记录介质,特别适用于高速记录型的CD—R、DVD士R、HD—DVD—R、BD—R等公知的单层式、双层式、多层式光盘。实施例下面,利用实施例、比较例及评价例对本发明进行更为详细的说明。但是,本发明不受以下的实施例等的任何限制。下述实施例1表示作为本发明的新型化合物即化合物No.l的六氟磷酸盐的制造例,实施例2表示作为本发明的新型化合物即化合物No.13的六氟磷酸盐的制造例。另外,下述实施例3表示含有实施例1、2中得到的化合物No.l的六氟磷酸盐、No.13的六氟磷酸盐的光学记录材料的配制及使用了该光学记录材料的光学记录介质No.1、No.2的制造例。下述评价例1及比较评价例1中,利用在氮气气流中、以ior/分钟的升温速度的差示热分析测定,对实施例1、2中得到的化合物No.l的六氟磷酸盐、No.l3的六氟磷酸盐、比较化合物No.l、比较化合物No.2的热分解行为进行了评价。将它们的结果表示于[表l]中。另外,下述评价例2中,对实施例3中得到的光学记录介质测定了UV光谱。将结果表示于[表2]中。加入以下述的(1)表示的假吲哚季盐10mmol、以下述的(2)表示的中间体10mmol、乙酸酐14mmol及吡啶100mmol,在50。C下搅拌4小时。在加入氯仿25mL及水25mL而将油层分离后,加入在25mL水中分散了llmmol六氟化磷酸钾而得到的液体,从而进行盐交换。洗涤油层后,将油层分离,蒸馏除去溶剂。将所得的残渣用12.2g甲醇进行晶体析出。将所得的粗晶体使用异丙基甲基酮和甲醇的混合溶剂进行重结晶处理,过滤、洗涤,在12(TC下进行减压干燥,以收率为62.5%得到作为目的物的化合物No.l的六氟磷酸盐。所得的化合物No.1的六氟磷酸盐的6.09X10—6M乙腈溶液的UV吸收特性为入max为681.0nm,e为1.95X105。加入以下述的(3)表示的假吲哚季盐10mmol、以下述的(4)表示的中间体10mmo1、乙酸酐14mmol及吡啶lOOmmol,在5(TC下搅拌4小时。在加入氯仿25mL而将油层分离后,加入在25mL水中分散了11mmol六氟化磷酸钾的液体,从而进行盐交换。洗涤油层后,将油层分离,蒸馏除去溶剂。将所得的残渣用12.2g甲醇进行晶体析出。将所得的粗晶体使用异丙基甲基酮和甲醇的混合溶剂进行重结晶处理,将所得的晶体在M(TC下进行减压干燥,以收率为44.3W得到作为目的物的化合物No.13的六氟磷酸盐。所得的化合物No.13的六氟磷酸盐的6.84X10—6M乙腈溶液的UV吸收特性为Xmax为677.5nm,e为2.15X105。对上述实施例1中得到的化合物采用気代二甲基亚砜溶剂、对实施例2中得到的化合物采用氘代氯仿溶剂,通过'H—NMR分析对它们进行了鉴定。将测定的结果表示如下。另外,在[图l]、[图2]中示出谱图。(化合物No.l的六氟磷酸盐的结果)8.36—8.24(m,4H),8.10—8.02(m,4H),7.75(d,1H),7.70—7.61(m,3H),7.53—7.47(m,2H),6.92—6.86(m,2H),6.78(t,1H),6.37—6.27(m,2H),3.89(s,1H),3.74(s,3H),3.57(s,3H),3.34(s,1H),2.11(s,3H),1.96—1.93(m,9H)(化合物No.13的六氟磷酸盐的结果)8.21—8.15(m,4H),7.93(d,4H),7.61(t,2H),7.46(t,2H),7.39—7.30(m,2H),6.61(t,1H),6.17(d,2H),4.99—4.88(m,1H),4.75(d,1H),4.64(d,1H),3.72(d,6H),3.53—3.48(m,IH),3.19—3.14(m,1H),2.03—2.00(m,9H)将化合物No.l的六氟磷酸盐、化合物No.13的六氟磷酸盐分别溶解于2,2,3,3—四氟丙醇中,使得花青化合物浓度分别达到1.0质量%,以2,2,3,3—四氟丙醇溶液的形式得到了光学记录材料。在涂布钛螯合物(T一50:日本曹达公司制)并水解而设置了基底层(0.01um)的直径为12cm的聚碳酸酯圆盘基板上,利用旋转涂布法涂布上述的光学记录材料,形成厚为100nm的光学记录层,分别得到光学记录介质No.l、No.2。对化合物No.l的六氟磷酸盐、化合物No.l3的六氟磷酸盐、比较化合物No.l及比较化合物No.2进行了热分解行为的评价。评价是在氮气气流中及空气中,利用1(TC/分钟的升温速度的差示热分析测定进行的,热分解温度是以DTA的放热的峰顶温度进行评价的。另外,热分解急剧性(steepness)是以从DTA的热分解开始温度到放热的峰顶温度的温度宽度(峰顶温度一热分解开始温度)进行评价的。将结果表示于[表l]中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>根据上述结果可以确认,作为本发明的花青化合物的化合物No.l及No.13的六氟磷酸盐与具有类似结构的比较化合物No.l、比较化合物No.2相比,热分解温度低、热分解急剧性良好。该结果说明,在作为光学记录材料使用时,热干涉小,作为本发明的花青化合物的化合物No.l及No.13的六氟磷酸盐适用于高速记录。对光学记录介质No.l、No.2测定了UV光谱吸收。将各记录介质的入max的强度设为l,当相对于它的相对强度的值小于0.15时,则记录及再生的特性恶化,当超过0.50时,则光学记录层的耐光性变差,记录的保存稳定性变差。所以,将相对强度显示出作为适当的范围即(U50.50的情况作为适当记录光波长而进行了评价。将结果示于[表2]中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>从[表2]中可以清楚地确认,具有利用本发明的光学记录材料形成的光学记录层的光学记录介质具有适当的记录光波长,能够进行记录、再生。根据本发明,可以提供适用于光学记录介质的光学记录层的形成的光学记录材料。本发明的特定的花青化合物由于分解温度低、热分解急剧,因此蓄热性低,热干涉能得以抑制,且适用于光学记录介质的光学记录层的形成。权利要求1、一种光学记录材料,其特征在于,其含有至少一种以下述通式(I)表示的花青化合物,式中,环A及环B各自独立地表示可以具有取代基的苯环或萘环,R1表示以下述通式(II)、(II’)或(II”)表示的基团,R2、R3及R4各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~30的有机基团或以下述通式(II)、下述通式(II’)或下述通式(II”)表示的基团,R3与R4也可以相互连结而形成环结构;Y1及Y2各自独立地表示碳原子数为1~30的有机基团或以下述通式(III)表示的基团,X表示氢原子、卤原子、碳原子数为1~4的烷基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的苄基或氰基;Anm-表示m价的阴离子,m表示1或2,p表示将电荷保持为中性的系数;上述通式(II)中,E与G之间的键为双键或叁键,E表示碳原子,G表示碳原子、氧原子或氮原子,x、y、z各自独立地表示0或1,R5表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷基或可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷氧基,R6、R7及R8各自独立地表示氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷基,R5与R7也可以结合而形成萘环或蒽环;上述通式(II’)中,E’与G’之间的键为双键,E’表示碳原子,G’表示氧原子、硫原子或氮原子,含有E’及G’的环表示可以含有杂原子的五元环或可以含有杂原子的六元环,这些含有E’及G’的环也可以被卤原子、硝基、氰基、烷基或烷氧基取代;上述通式(II”)中,E”与G”之间的键为双键,E”表示碳原子,G”表示碳原子,含有E”及G”的环表示可以含有杂原子的五元环或可以含有杂原子的六元环,R9表示卤原子、硝基、氰基、可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为1~4的烷氧基,n表示1~5;式中,Ra~Ri各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基,该烷基中的亚甲基也可以被—O—或—CO—取代,Q表示直接键合或可以具有取代基的碳原子数为1~8的亚烷基,该亚烷基中的亚甲基也可以被—O—、—S—、—CO—、—COO—、—OCO—、—SO2—、—NH—、—CONH—、—NHCO—、—N=CH—或—CH=CH—取代,M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir。2、根据权利要求1所述的光学记录材料,其特征在于,以上述通式(I)表示的花青化合物是以下述通式(IV)表示的花青化合物,式中,环A、环B、R2、R3、R4、Y1、Y2、X、Anm—及p与上述通式(I)相同,W表示碳原子数为14的垸基,n是15的数。3、根据权利要求1所述的光学记录材料,其特征在于,以上述通式(I)表示的花青化合物是以下述通式(V)表示的花青化合物,式中,环A、环B、R2、R3、R4、Y1、Y2、X、Anm—及p与上述通式(1)相同。4、根据权利要求13中任一项所述的光学记录材料,其特征在于,在上述通式(1)、(IV)及(V)中,以R2、R3、R4、Yi及¥2表示的基团是碳原子数为18的垸基,X是氢原子。5、一种光学记录介质,其特征在于,在基体上具有由权利要求14中任一项所述的光学记录材料形成的光学记录层。6、一种以上述通式(IV)表示的花青化合物,所述通式(IV)中,以R2、R3、R4、Y'及Y匸表示的基团是碳原子数为18的烷基,X是氢原子。7、一种以上述通式(V)表示的花青化合物,所述通式(V)中,以R2、R3、R4、Y'及f表示的基团是碳原子数为18的垸基,X是氢原子。全文摘要本发明提供一种光学记录材料,其含有以下述通式(I)表示的花青化合物,式中,环A及环B各自独立地表示可以具有取代基的苯环或萘环,R<sup>1</sup>表示以通式(II)、(II’)或(II”)表示的基团,R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>及R<sup>4</sup>各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~30的有机基团或以通式(II)、通式(II’)或通式(II”)表示的基团,R<sup>3</sup>与R<sup>4</sup>也可以相互连结而形成环结构;Y<sup>1</sup>及Y<sup>2</sup>各自独立地表示碳原子数为1~30的有机基团或以通式(III)表示的基团,X表示氢原子、卤原子、碳原子数为1~4的烷基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的苄基或氰基;An<sup>m-</sup>表示m价的阴离子,m表示1或2,p表示将电荷保持为中性的系数。文档编号G11B7/247GK101443197SQ20078001763公开日2009年5月27日申请日期2007年5月16日优先权日2006年5月23日发明者滋野浩一,矢野亨申请人:株式会社艾迪科
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