专利名称：包括保护层和经曝光的光聚合物层的层压结构的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括保护层和经曝光的光聚合物层的层压结构，并涉及制造该层压结构的方法。开头提到的这类用于生产全息介质的光聚合物层由WO 2011/054797和WO2011/067057已知。这些全息介质的优势是其高的光衍射效率以及全息照明(holographicillumination)后无需随后的处理步骤,例如化学或热显影步骤。
背景技术：
DE 699 37 920 T2说明了当物质由邻近层(adjacent layers)-如粘合剂层-膨胀进入光聚合物层时，或由该光聚合物层渗出进入邻近层时，全息光聚合物层可改变颜色。如果所述两种现象之一发生，光聚合物层可能存在体积膨胀或体积收缩。这反过来导致全息图(hologram)中长波或短波色偏移(colour shift)。尤其是在多色全息图的情况下,这引起不想要的可见颜色改变。为了避免体积改变以及颜色的相关改变，DE 699 37 920 T2教授了将足够量的膨胀或渗出物质预先加至邻近层和/或光聚合物层。然而该方法昂贵且不便。此外，必须根据用于邻近层的材料进行调整。最后，也必须选择添加的物质从而使其不破坏光聚合物层。
发明内容
因此本发明的一个目的是提供包括保护层和经曝光的光聚合物层的层压结构，其可以简单的方式制造并可粘结至多种不同的邻近层，例如粘合剂层，而不会导致光聚合物层体积的任何改变并因此不会导致全息图颜色的任何相关改变。所述目的通过包括保护层和经曝光的光聚合物层的层压结构实现，该层压结构可通过至少一种辐射固化树脂I)，异氰酸酯官能化树脂II)和光引发剂体系III)反应得到，其中辐射固化树脂I)含有< 5重量％的重均分子量< 500的化合物和> 75重量％的重均分子量> 1000的化合物，异氰酸酯官能化树脂II)含有< 5重量％的重均分子量< 500的化合物，且保护层含有至少80重量％的辐射固化树脂I)和至多15重量％的异氰酸酯官能化树脂II)。光聚合物层的描述在一个优选实施方案中，光聚合物层包括交联的基质聚合物A)、交联的书写单体(writing monomers)B)、光引发剂C)和催化剂D),其中所述基质聚合物A)可通过至少一种多异氰酸酯成分a)和异氰酸酯反应性成分b)反应得到。使用的多异氰酸酯成分a)可以是每分子平均含有两个或多个NCO官能团且为本领域技术人员已知的所有化合物，或其混合物。这些化合物可具有芳族、芳脂族、脂族或脂环族基本结构。也可以使用少量含有不饱和基团的单异氰酸酯和/或多异氰酸酯。适当的实例是亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)、l，8-二异氰酰基-4-(异氰酰基甲基)辛烷、三甲基六亚甲基2，2，4_和/或2，4，4-二异氰酸酯、同分异构的双(4，4’ -异氰酰基环己基)甲烷及其具有任何异构体含量的混合物，异氰酰基甲基辛烷1，8_ 二异氰酸酯、环己烷1，4_ 二异氰酸酯、同分异构的环己烷二亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯2，4-和/或2，6- 二异氰酸酯、I，5-萘二异氰酸酯、二苯基甲烷2，4’-或4，4’-二异氰酸酯和/或三苯基甲烷4，4’，4”_三异氰酸酯。同样可以使用具有氨基甲酸酯、脲、碳二亚胺、酰脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、噁二嗪三酮、脲二酮(uretdione)和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的单体二或三异氰酸酯衍生物。优选的是使用基于脂族和/或脂环族二或三异氰酸酯的多异氰酸酯更优选地，成分a)的多异氰酸酯是二聚或低聚的脂族和/或脂环族二或三异氰酸酯。非常特别优选的是基于HD1、I，8- 二异氰酰基-4-(异氰酰基甲基)辛烷或其混合物的异氰脲酸酯、脲二酮和/或亚氨基噁二嗪二酮。同样可以使用具有氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲和/或酰胺基团的NCO官能化预聚物作为成分a)。成分a)的预聚物以本领域技术人员已知的方式通过以下反应得到:单体、低聚或聚异氰酸酯al)与异氰酸酯反应性化合物a2)以适当的化学计量反应，并任选使用催化剂和溶剂。适当的多异氰酸酯al)是本领域技术人员已知的所有脂族、脂环族、芳族或芳脂族的二或三异氰酸酯，且它们是否通过光气化或通过无光气方法的方式得到并不重要。此夕卜，也可以使用更高分子量的、本身为本领域技术人员已知的、具有氨基甲酸酯、脲、碳二亚胺、酰脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、噁二嗪三酮、脲二酮、亚氨基噁二嗪二酮结构的单体二和/或三异氰酸酯的转化产物，可单独地或以任何想要的相互的混合物使用。可用作成分al)的适当的单体二或三异氰酸酯的实例是亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、I，8-二异氰酰基-4-(异氰酰基甲基)辛烷、异氰酰基甲基1，8_辛烷二异氰酸酯(TIN)、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯。用于形成预聚物的异氰酸酯反应性化合物a2)优选是OH官能化合物。其类似于下文对成分b)所描述的OH官能化合物。同样可以使用胺用于预聚物的制备。适当的实例是乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、丙二胺、环己二胺、苯二胺、联苯二胺、双官能多胺，例如Jeffamines 、数均摩尔量最高达10000g/mol的末端为氨基的聚合物、或其相互的任何想要的混合物。为了制备含有缩二脲基团的预聚物，将过量的异氰酸酯与胺反应形成缩二脲基团。这种情况下用于与提到的二、三和多异氰酸酯反应的适当的胺是上文提到的所有类型的低聚或聚合的伯或仲双官能胺。优选的预聚物是由脂族异氰酸酯官能化合物和数均摩尔质量为200至10 OOOg/mol的低聚或聚合异氰酸酯反应性化合物形成的氨基甲酸酯、脲基甲酸酯或缩二脲；特别优选的是由脂族异氰酸酯官能化合物和数均摩尔质量为500至8500g/mol的低聚或聚合多元醇或多元胺形成的氨基甲酸酯、脲基甲酸酯或缩二脲；且非常特别优选的是由HDI或TMDI和数均摩尔质量为1000至8200g/mol的双官能聚醚多元醇形成的脲基甲酸酯。优选地，上文描述的预聚物具有的游离单体异氰酸酯的残余含量少于I重量％，更优选少于0.5重量％,最优选少于0.2重量％。
应当理解多异氰酸酯成分除了描述的预聚物外，还可部分含有其他的异氰酸酯成分。对于此目的有用的是芳族、芳脂族、脂族和脂环族二、三或多异氰酸酯。也可以使用这类二、三或多异氰酸酯的混合物。适当的二、三或多异氰酸酯实例是亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，8-二异氰酰基-4-(异氰酰基甲基)辛烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、同分异构的双(4，4’_异氰酰基环己基)甲烷及其具有任何所需异构体含量的混合物、异氰酰基甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯、1，4_环己烷二异氰酸酯、同分异构的环己烷二亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，4_和/或2，6_甲苯二异氰酸酯、1，5_萘二异氰酸酯、2，4’ -或4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯基甲烷4，4’，4”_三异氰酸酯或其具有氨基甲酸酯、脲、碳二亚胺、酰脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、噁二嗪三酮、脲二酮或亚氨基噁二嗪二酮结构的衍生物及其混合物。优选的是基于低聚和/或衍生化二异氰酸酯并通过适当的方法去除了过量的二异氰酸酯——尤其是六亚甲基二异氰酸酯——的多异氰酸酯。特别优选的是HDI的低聚异氰脲酸酯、脲二酮和亚氨基噁二嗪二酮及其混合物。多异氰酸酯成分a)也可以任选部分含有已经与异氰酸酯反应性烯键式不饱和化合物部分反应的异氰酸酯。此处优选的是使用α，β-不饱和羧酸衍生物作为异氰酸酯反应性烯键式不饱和化合物，所述α，β_不饱和羧酸衍生物如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺和乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚以及含有二环戊二烯基单元且含有至少一个对异氰酸酯有反应性的基团的化合物。更优选地是含有至少一个异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。有用的羟基官能化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括，例如，化合物如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷烃单(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，例如Tone M100 (Dow, USA)、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-2，2-二甲基丙酯、多元醇的羟基官能化单、二或四(甲基)丙烯酸酯，所述多元醇如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇或其工业混合物。此外，单独或与上文提到的单体化合物结合的含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性低聚或聚合不饱和化合物是适当的。异氰酸酯成分a)中已经与异氰酸酯反应性烯键式不饱和化合物部分反应的异氰酸酯的比例是O至99%，优选O至50%，更优选O至25%且最优选O至15%。上文提到的多异氰酸酯成分a)也可以任选全部或部分含有已经与涂料技术领域技术人员已知的阻断剂(blocking agent)完全或部分反应的异氰酸酯。阻断剂实例包括:醇类、内酰胺类、肟类、丙二酸酯类、乙酰乙酸烷基酯类、三唑类、酚类、咪唑类、吡唑类和胺类，例如丁酮肟、二异丙胺、1，2，4-三唑、二甲基-1，2，4-三唑、咪唑、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、丙酮肟、3，5_ 二甲基吡唑、ε -己内酰胺、N-叔丁基苄胺、环戊酮羧基乙基酯或这些阻断剂的任意想要的混合物。尤其优选的是多异氰酸酯成分是脂族多异氰酸酯或脂族预聚物且优选是具有伯NCO基团的脂族多异氰酸酯或预聚物。理论上可以使用所有每分子平均含有至少1.5个异氰酸酯反应性基团的多官能异氰酸酯反应性化合物作为多元醇成分b)。
在本发明的上下文中，异氰酸酯反应性基团优选羟基、氨基或硫基，特别优选的是羟基化合物。适当的多官能异氰酸酯反应性化合物是，例如，聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇和/或聚氨酯多元醇。适当的聚酯多元醇是，例如，直链聚酯二醇或支化聚酯多元醇，其以已知方式由脂族、脂环族或芳族的二元或多元羧酸或其酸酐与OH官能度> 2的多元醇得到。这类二元或多元羧酸或酸酐的实例是丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二酸、癸烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、或偏苯三酸、和酸酐如邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐或丁二酸酐，或任意想要的其相互的混合物。适当的醇实例是乙二醇、二、三和四乙二醇、1，2-丙二醇、二、三和四丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇、1，4_ 二羟基环己烷、1，4_ 二羟甲基环己烷、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇或任意想要的其相互的混合物。聚酯多元醇也可以基于天然原料如蓖麻油。聚酯多元醇也可以基于内酯的均聚物或共聚物，且可优选通过内酯或内酯混合物如丁内酯、ε -己内酯和/或甲基-ε -己内酯在羟基官能化合物例如上文提到的羟基官能化合物如OH官能度> 2的多元醇上加成得到。这类聚酯多元醇优选具有的数均摩尔质量为400至4000g/mol,更优选500至2000g/mol。其OH官能度优选1.5至3.5，更优选1.8至3.0。适当的聚碳酸酯多元醇可通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物以本身已知的方式反应得到。 适当的有机碳酸酯是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二苯酯。适当的二醇或混合物包括在聚酯部分的上下文提到的且OH官能度彡2的多元醇，优选I，4- 丁二醇、I，6-己二醇和/或3-甲基戊二醇，或聚酯多元醇也可转化为聚碳酸酯多元醇。这类聚碳酸酯多元醇优选具有的数均摩尔质量为400至4000g/mol,更优选500至2000g/molo这些多元醇的OH官能度优选为1.8至3.2，更优选1.9至3.0。适当的聚醚多元醇是环醚在OH或NH官能起始分子上的加聚产物，所述产物任选具有嵌段结构。适当的环醚是，例如，环氧苯乙烷、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、环氧氯丙烷及其任意想要的混合物。使用的起始物可以是在涉及聚酯多元醇处提到的且OH官能度彡2的多元醇，以及伯胺或仲胺以及氨基醇类。优选的聚醚多元醇是上文提到的仅基于环氧丙烷的那些或基于环氧丙烷与其他
1-环氧烷烃的无规或嵌段共聚物，其中1-环氧烷烃的含量不高于80重量％。特别优选的是环氧丙烷均聚物和含有亚乙氧基、亚丙氧基和/或亚丁氧基单元的无规或嵌段聚合物，其中亚丙氧基单兀的比例，基于所有亚乙氧基、亚丙氧基和/或亚丁氧基单兀的总比例计，为至少20重量％，优选至少45重量％。此处亚丙氧基和亚丁氧基包括各自所有的直链和支化C3和C4异构体。
这类聚醚多元醇优选具有的数均摩尔质量为250至10 000g/mol，更优选500至8500g/mol且最优选600至4500g/mol。OH官能度优选为1.5至4.0，更优选为1.8至3.1。优选的是使用由含有数均分子量大于1500g/mol的Y(X1-H)n类型的羟基官能化多嵌段共聚物的异氰酸酯反应性成分形成的聚醚多元醇作为具体的聚醚多元醇，其中i = I至10且η = 2至8,片段Xi均由式I的亚烧氧基(oxyalkylene)单元形成-CH2-CH(R)_0- (I)其中R是氢、烷基或芳基基团，其也可被杂原子(如醚氧)取代或中断，Y是母体起始物且片段Xi的比例基于片段Xi和Y总量计至少为50重量％。外嵌段(outer blocks) Xi构成Y(X1-H)n的总摩尔质量的至少50重量％，优选66重量％，且由符合式I的单体单元构成。优选地，Y(X1-H)n中的η是2至6的数，更优选为2或3且最优选为2。优选地Y(X1-H)n中的i是I至6的数，更优选为I或3且最优选为I。在式I中，R优选是氢、甲基、丁基、己基或辛基、或含有醚基团的烷基基团。优选的含有醚基团的烷基基团是基于亚烷氧基单元的那些。多嵌段共聚物Y(X1-H)n优选地具有的数均分子量为大于1200g/mol，更优选大于1950g/mol,但优选不大于12 000g/mol,更优选不大于8000g/mol。嵌段Xi可以是完全相同的亚烷氧基重复单元的均聚物。它们也可以是由不同的亚烷氧基单元无规形成的或可由不同的亚烷氧基单元嵌段形成。优选的，嵌段Xi仅基于环氧丙烷或环氧丙烷与其他1-环氧烷烃的无规或嵌段混合物，其中其他1-环氧烷烃的比例不高于80重量％。特别优选的嵌段Xi是环氧丙烷均聚物和含有亚乙氧基和/或亚丙氧基单元的无规或嵌段共聚物，其中亚丙氧基单元的比例基于所有亚乙氧基和亚丙氧基单元总量计为至少20重量％,优选至少40重量％。嵌段Xi，如进一步描述的，通过上文描述的环氧烷烃的开环聚合被加成至η元羟基或氨基官能化起始嵌段Y (H) η。内嵌段Y以少于50重量％,优选少于34重量％的程度存在于Y(X1-H)η中，其由基于环醚的二羟基官能化和/或更多羟基官能化的聚合物结构组成，或由二羟基官能化和/或更多羟基官能化的聚碳酸酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂和/或聚氨酯结构单元或相应混合物形成。适当的聚酯多元醇是直链聚酯二醇或支化聚酯多元醇，且可由脂族、脂环族或芳族的二元或多元羧酸或其酸酐与多元醇以已知方式制备，任选额外使用更高官能度的多元醇如三羟甲基丙烷或丙三醇，其中所述二元或多元羧酸或其酸酐例如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二酸、癸烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸或偏苯三酸，以及酸酐如邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐或丁二酸酐或其任意想要的混合物，所述多元醇例如乙二醇、二、三和四乙二醇、1，
2-丙二醇、二、三和四丙二醇、丙-1，3- 二醇、丁 -1，4- 二醇、丁 -1，3- 二醇、丁 -2，3- 二醇、戊-1，5-二醇、己-1，6-二醇、2，2_ 二甲基丙-1，3-二醇、1，4_ 二羟基环己烷、1，4_ 二羟甲基环己烷、辛-1，8- 二醇、癸-1，10- 二醇、十二烷-1，12- 二醇或其混合物。可用于制备聚酯多元醇的多元醇当然也包括脂环族和/或芳族二和多羟基化合物。也可以使用相应的多元羧酸酐或较低级醇的相应的多元羧酸酯或其混合物代替游离多元羧酸制备聚酯。
聚酯多元醇也可基于天然原料，如蓖麻油。同样可能的是聚酯多元醇是基于内酯的均聚物或共聚物，可优选通过内酯或内酯混合物如丁内酯、ε -己内酯和/或甲基-ε -己内酯在羟基官能化合物如OH官能度优选为2的多元醇——例如上文提到的种类——上加成得到。这类聚酯多元醇优选具有的数均摩尔质量为200至2000g/mol,更优选400至1400g/molο适当的聚碳酸酯多元醇可通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物以本身已知的方式反应得到。适当的有机碳酸酯是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二苯酯。适当的二醇或混合物包括在聚酯多元醇部分提到的OH官能度为2的多元醇，优选丁 -1，4- 二醇、己-1，6- 二醇和/或3-甲基戊二醇。聚酯多元醇也可转化为聚碳酸酯多元醇。在提到的醇转化为聚碳酸酯多元醇过程中，特别优选的是使用碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。这类聚碳酸酯多元醇优选具有的数均摩尔质量为400至2000g/mol,更优选500至1400g/mol 且最优选 650 至 1000g/mol。适当的聚醚多元醇是环醚在OH或NH官能化起始分子上的加聚产物，其任选具有嵌段结构。聚醚多元醇的实例包括环氧苯乙烷、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、环氧氯丙烷的加聚产物及其混合加成和接枝产物，以及通过多元醇或其混合物的缩聚得到的聚醚多元醇和通过多元醇和多官能胺和氨基醇的烷氧化得到的那些。适当的环醚的聚合物尤其是四氢呋喃聚合物。使用的起始物可以是在聚酯多元醇部分详述的多元醇本身，以及伯或仲胺以及OH或NH官能度为2至8，优选2至6，更优选2至3，最优选2的氨基醇。这类聚醚多元醇优选具有的数均摩尔质量为200至2000g/mol,更优选400至1400g/mol 且最优选 650 至 1000g/mol。用作起始物的聚醚多元醇优选四氢呋喃聚合物。应当理解也可以使用上文描述的用于内嵌段Y的成分的混合物。用于内嵌段Y的优选成分是四氢呋喃的聚合物和脂族聚碳酸酯多元醇以及聚酯多元醇，和数均摩尔质量小于3100g/mol的ε -己内酯的聚合物。用于内嵌段Y的特别优选成分是四氢呋喃的双官能聚合物和双官能脂族聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇，和数均摩尔质量小于3100g/mol的ε -己内酯的聚合物。最优选地，起始片段Y基于双官能脂族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己内酯)或数均摩尔质量大于500g/mol并小于2100g/mol的四氢呋喃聚合物。优选使用的Y (X1-H)n结构的嵌段共聚物由多于50重量％的上文描述的嵌段Xi组成且具有数均总摩尔质量大于1200g/mol。特别优选的嵌段共聚多元醇由少于50重量％的脂族聚酯、脂族聚碳酸酯多元醇或聚THF和多于50重量％的上文描述的本发明的嵌段Xi组成，且具有的数均摩尔质量大于1200g/moL.特别优选的嵌段共聚物由少于50重量％的脂族聚碳酸酯多元醇、聚(ε -己内酯)或聚THF和多于50重量％的上文描述的本发明的嵌段Xi组成，且具有的数均摩尔质量大于 1200g/mol。
非常特别优选的嵌段共聚物由少于34重量％的脂族聚碳酸酯多元醇、聚(ε -己内酯)或聚THF和多于66重量％的上文描述的本发明的嵌段Xi组成，且具有的数均摩尔质量大于1950g/mol并小于9000g/mol。所述的嵌段共聚多元醇通过环氧烷烃加成法制备。使用的书写单体B)是一种或多种不同的含有以下基团的化合物，所述基团在光化辐射的作用下发生聚合反应与烯键式不饱和化合物交联(辐射固化基团)且该基团自身不含有NCO基团。书写单体优选是交联的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。非常特别优选的是交联的聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。在另一个优选实施方案中，书写单体B)包含至少一种单和/或多官能化书写单体，其可尤其包含单和多官能化丙烯酸酯书写单体。书写单体可更优选包含至少一种单官能化和一种多官能化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。丙烯酸酯书写单体可尤其是通式(II)的化合物
权利要求
1.层压结构，其包括保护层和经曝光的光聚合物层，该层压结构可通过至少一种辐射固化树脂I)，异氰酸酯官能化树脂II)和光引发剂体系III)反应得到，其中辐射固化树脂I)含有< 5重量％的重均分子量〈500的化合物和> 75重量％的重均分子量>1000的化合物，异氰酸酯官能化树脂II)含有< 5重量％的重均分子量〈500的化合物，且保护层含有至少80重量％的辐射固化树脂I)和至多15重量％的异氰酸酯官能化树脂II)。
2.权利要求1所述的层压结构，特征在于光聚合物层包括交联的基质聚合物A)、交联的书写单体B)、光引发剂C)和催化剂D)，其中基质聚合物A)可通过至少一种多异氰酸酯成分a)和异氰酸酯反应性成分b)反应得到。
3.权利要求1或2所述的层压结构，特征在于辐射固化树脂I)包含至少一种含有聚酯、聚醚、聚碳酸酯和/或聚氨酯的具有可自由基聚合的基团的粘合剂，所述可自由基聚合的基团优选是丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基、马来酰基和/或富马酰基，更优选丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基且最优选丙烯酰基。
4.权利要求1至3任一项所述的层压结构，特征在于所述辐射固化树脂I)包含至少一种选自聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯的化合物，且优选至少一种脂族聚氨酯丙烯酸酯和/或至少一种芳族聚氨酯丙烯酸酯。
5.权利要求1至4任一项所述的层压结构，特征在于所述辐射固化树脂I)含有<4重量％的重均分子量〈500的化合物和> 77重量％的重均分子量>1000的化合物且优选< 3.5重量％的重均分子量〈500的化合物和> 79重量％的重均分子量>1000的化合物。
6.权利要求1至5任一项所述的层压结构，特征在于所述异氰酸酯官能化树脂II)包括至少一种含有脂族、芳脂族、脂族或芳族异氰酸酯的粘合剂。
7.权利要求6所述的层压结构，特征在于含有异氰酸酯的粘合剂是可优选通过多官能醇与过量二异氰酸酯 反应得到的异氰酸酯官能化预聚物。
8.权利要求1至7任一项所述的层压结构，特征在于所述异氰酸酯官能化树脂II)还具有(甲基)丙烯酸酯基团。
9.权利要求1至8任一项所述的层压结构，特征在于所述异氰酸酯官能化树脂II)包含< 4重量％且更优选< 3重量％的数均分子量〈500的化合物。
10.权利要求1至9任一项所述的层压结构，特征在于保护层含有彡3重量％且<15重量％，优选> 5重量％且< 15重量％且更优选> 8重量％且< 12重量％的异氰酸酯官能化树脂II)。
11.权利要求1至10任一项所述的层压结构，特征在于光引发剂体系III)包含至少一种选自2-羟基苯基酮，尤其是1-羟基环己基苯基酮、苯偶酰缩酮，尤其是苯偶酰二甲基缩酮、酰基氧化膦，尤其是双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二酰基氧化膦、二苯甲酮及其衍生物的化合物。
12.权利要求1至11任一项所述的层压结构，特征在于书写单体B)是光化学交联的丙稀Ife酷。
13.权利要求1至12任一项所述的层压结构，特征在于光聚合物层包括通式(VII)的添加剂
14.权利要求1至13任一项所述的层压结构，特征在于全息图已经通过曝光被加入光聚合物层。
15.一种制备权利要求1至14任一项所述的层压结构的方法，特征在于将至少包含辐射固化树脂I)、异氰酸酯官能化树脂II)和光引发剂体系III)的混合物施用至经曝光的光聚合物层并固化。
16.权利要求1至14任一项所述的层压结构在标签、安全卡、钞票、印刷物、光学结构、电子显示中的用途，所述标签、安全卡、钞票、印刷物、光学结构、电子显示中优选包含至少一个已经通过曝光被 加入光聚合物层的全息图。
全文摘要
本发明涉及一种层压结构，其包括保护层和经曝光的光聚合物层，该层压结构可通过至少一种辐射固化树脂I)，异氰酸酯官能化树脂II)和光引发剂体系III)反应得到，其中辐射固化树脂I)含有≤5重量%的重均分子量<500的化合物和≥75重量%的重均分子量>1000的化合物，异氰酸酯官能化树脂II)含有≤5重量%的重均分子量<500的化合物，且保护层含有至少80重量%的辐射固化树脂I)和至多15重量%的异氰酸酯官能化树脂II)。本发明还提供一种制备本发明的层压结构的方法。
文档编号G11B7/245GK103198841SQ20131000259
公开日2013年7月10日 申请日期2013年1月5日 优先权日2012年1月5日
发明者T·法克, 夫里德里克-卡尔·布鲁德, T·罗尔, 马克-斯蒂芬·韦泽, D·奥内尔, H·伯尔尼斯, U·弗莱姆 申请人:拜耳知识产权有限责任公司