厌氧性粘合剂组合物以及使用厌氧性粘合剂的电线的防水方法

文档序号:7155341阅读:353来源:国知局
专利名称:厌氧性粘合剂组合物以及使用厌氧性粘合剂的电线的防水方法
技术领域
本发明涉及通过阻断来自周围气氛的氧气而发挥功能的厌氧性粘合剂组合物,以及使用那样的厌氧性粘合剂组合物的电线的防水方法。
背景技术
所谓的厌氧性粘合剂是从不与含有氧气的大气(空气等)接触的时刻开始可自发开始聚合固化的粘合剂,一般作为螺钉、螺母、螺栓、柱螺栓等螺纹金属部件的固定用途所使用。
作为这样的厌氧性粘合剂的组成,如在特开平6-234956号公报(专利文献1)、特开2000-26819公报(专利文献2)等中已知的那样,通过在室温下以可以自由基聚合的二甲基丙烯酸酯为基质的混合物中加入有机过氧化物、进一步加入作为加速聚合速度的促进剂的芳香族硫酰亚胺以及各种有机胺类,组合为了确保保存稳定性的阻聚剂等,进行设计使其具有适度的固化速度和贮存稳定性。
这里,作为具有聚合促进作用的物质,提出了芳香族叔胺、苯胺类、咪唑衍生物等,通过组合聚合促进剂和调整添加量,粘合剂的固化速度确实得到了提高,但是现在的状况是难于谋求兼顾实用的场合需要的保存稳定性和该迅速的固化。
专利文献1特开平6-234956号公报专利文献2特开2000-26819公报发明内容本发明提供为改善上述现有问题的、即,可以迅速固化同时在室温下可以长期保存的厌氧性粘合剂。
为了解决上述问题,本发明的厌氧性粘合剂组合物是如权利要求1记载的厌氧性粘合剂组合物,其在包含室温下可自由基聚合的多元丙烯酸酯、有机过氧化物、以及从阻断氧的时刻开始产生游离自由基促进上述多元丙烯酸酯自由基反应的产生厌氧性自由基物质的厌氧性粘合剂中,含有有机酰肼化合物。
通过上述本发明特有的构成,本发明的厌氧性粘合剂组合物可迅速固化,同时在室温可以长时间保存。
具体实施例方式
作为本发明使用的多元丙烯酸酯,只要是在室温可以自由基聚合的物质则没有特别的限定。
作为本发明的丙烯酸酯是一般的广义上的丙烯酸酯,包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。
另外,作为本发明中的多元丙烯酸酯,是具有至少2个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基的化合物,具体地,可举出甘油和聚乙二醇或者聚丙二醇等多元醇的聚丙烯酸酯以及聚甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、尿烷甲基丙烯酸酯等。
另外,固化物的物性改良,例如为了赋予柔软性和粘接性,也可以混合丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体。
作为本发明中使用的有机过氧化物,可以使用酮过氧化物、二烷基过氧物物、二酰基过氧化物、过氧化酯类等,但是特别有效的是叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、叔己基过氧化氢、二异丙基苯过氧化氢等过氧化氢类。
作为有机过氧化物的量,从兼顾固化速度和保存性的观点出发,优选相对于多元丙烯酸酯的配合量100重量份为0.05重量份-10重量份,更优选0.1重量份-5重量份的范围。
另外,在本发明的厌氧性粘合剂组合物中,作为具有促进聚合作用的物质,需要配合有机酰肼化合物。如果没有有机酰肼化合物,不能获得同时具有迅速固化和长期保存性这样的本申请发明的效果。
作为有机酰肼化合物,可举出二肼羰、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、马来酸二酰肼等有机酰肼化合物,选择一种或二种以上进行配合。
这些有机酰肼化合物中,如果是间苯二甲酸二酰肼,保存性更高,更能长期保存,故优选。
作为这样的有机酰肼化合物的配合量,相对于多元丙烯酸酯的配合量100重量份,优选0.05重量份-10重量份,更优选范围是0.1重量份-5重量份。
另外,如果在本发明的厌氧性粘合剂组合物中添加酮类的话,可以进一步提高保存稳定性。作为这样的酮类化合物,可举出苯乙酮、丙酮、环己酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、二甲基酮等,可以选择这些酮类的一种或二种以上进行配合。优选的配合量是相对于多元丙烯酸酯的配合量100重量份为0.1重量份-20重量份。
本发明的厌氧性粘合剂组合物中还希望进一步添加有机硫酰亚胺。有机硫酰亚胺发挥固化促进剂的功能。作为这样的有机硫酰亚胺,优选芳香族硫酰亚胺,具体地,可举出苯甲酸硫酰亚胺等。作为这些有机硫酰亚胺的配合量,如果在相对于多元丙烯酸酯100重量份为0.1重量份-5重量份的话,由于可以迅速固化,故优选。
这样的厌氧性粘合剂组合物在电线防水用途上极其有用。
即,搭载在汽车、产业机器上的各种机器由于小型化、精巧化变得容易受到水分的影响,防止来自连接的电线和其接头部分的水分的浸入成为课题。
作为解决这些问题的一个方法,有在电线的导线的导线束之间填充粘合、密封剂,使其固化,确保防水性(气密性)的方法,使用本发明的厌氧性粘合剂组合物可以防止水沿着电线的导体(多根导线束构成)之间、导体以及绝缘材(形成绝缘层)之间进入机器内,或防止在电线绝缘体发生水树枝放电等的障碍。
具体地,将电线浸渍在本发明的固化厌氧性粘合剂中,通过毛细管现象使导线束间填充粘合剂,其后,不需要加热,光照的后续工序,迅速自发固化,结束防水处理。
这里,为了确保导线束间防水性(气密性),填充的粘合剂需要在其所处的地方迅速固化,在固化速度慢的场合,填充的粘合剂流出来,或者在电线的长方向扩展,不能确保充分的防水性(气密性)。
为了用于这样的电线防水处理,需要厌氧性粘合剂组合物为低粘度,实验的结果发现,如果组合物的粘度不在10P以下,电线的导线束间不能充分填充,其结果不能获得充分的防水效果。
这里,厌氧性粘合剂组合物的粘度通过选择多元丙烯酸酯的种类等可以制成期望的粘度范围。
实施例以下对于本发明的厌氧性粘合剂组合物,举出实施例具体说明,本发明并不限于这些实施例。
根据表1的配合组成(重量份),调制本发明的厌氧性粘合剂组合物以及比较例的厌氧性粘合剂组合物。
另外,表1中“聚丙二醇#400二甲基丙烯酸酯”表示由多元醇的平均分子量为400的聚丙二醇1分子和甲基丙烯酸2分子构成的多元(二元)丙烯酸酯化合物,该化合物在室温下是可自由基聚合的化合物。
另外,表1中的氢醌是厌氧性粘合剂组合物中一般所用的阻聚剂。
对于这些厌氧性粘合剂组合物进行以下的评价。
组合物的粘度使用旋转粘度计(东机产业公司制),在温度25℃下测定。
组合物的固化时间是在室温下将1滴(0.05ml)粘合剂组合物滴加在铜板(3cm×3cm)上后,从其上面迅速重叠另外相同大小的铜板,夹着粘合剂组合物,其后通过粘合剂的凝胶化,将直到这些铜板相互不动(由观察者感官测试)所经过的时间作为固化时间。另外,该固化时间为2分钟以下的厌氧性粘合剂组合物可确保充分的气密性。因此,可以判断用于电线防水处理的良好的厌氧性粘合剂组合物为固化时间为2分钟以下的组合物。另外,以用上述方法的评价,即使在超过30分钟也不固化的时侯,评价为不是足够短的固化时间,评价为“大于30”。
防水处理中气密性如下评价。将切断为长度20cm的直径3mm电线保持垂直,同时对其一方的顶端进行防水处理。即,漫渍在厌氧性粘合剂组合物中直到3cm深处10秒种后慢慢上提,其后,在常温下放置24小时,制作评价样品。
将这样的评价样品的、进行了防水处理的一方的端部保持插入在常压下的水中的状态,从另一方的端部一边慢慢提高压力一边送入压缩空气。这时,对于直到压力超过0.5大气压,从防水处理侧端部没有发生气泡的评价样品,作为具有充分气密性,评价为“○”;将在0.5气压以下看到气泡发生的样品,作为气密性不充分,评价为“×”。
对于防水处理时的填充性如下评价。即,将电线经过防水处理的一方的端部的被覆乙烯剥离取下,用目视确认向芯线间的填充量,将几乎没有空隙地填充的评价为“○”,将空隙较多、填充量少的评价为“×”。
另外,厌氧性粘合剂组合物的保存性如下评价。将每个厌氧性粘合剂组合物约50ml放入可密闭的聚丙烯制容器(内容积约100ml)内,密闭,保持在假定室温为30℃的烘箱中,此时,考察直到该厌氧性粘合剂组合物中发生部分凝胶化的期间(天数)。另外,将超过试验开始后60天也没有发生凝胶化的情形评价为“大于60天”。
这些评价结果一并示于表1。


(注1)新中村化学工业制,制品名NK Oligo U-108A根据表1,本发明的厌氧性粘合剂组合物1-6的固化时间为2分钟以下,判断该值是最适于谋求极快固化速度的用途。另外,关于保存性,判明可确保经过26天以上相当长的时间的保存性。一方面,不使用有机酰肼化合物以促进固化为目的添加了N,N-二甲基苯胺的现有技术的比较例1的厌氧性粘合剂组合物保存性为1天这样短,另一方面,使用现有技术的1,2-二甲基咪唑的组合物虽然在某种程度上可以确保保存性,但是固化时间为30分钟以上那样长,进一步,在应用于电线的防水处理的场合,不能确保气密性。
进一步,判明实施例的厌氧性粘合剂组合物1-6中,厌氧性粘合剂组合物1-5的粘度在10P以下这样低,将这些粘合剂组合物应用在电线的防水处理的场合,也能获得充分的气密性和填充性。另一方面,实施例的厌氧性粘合剂组合物6的粘度高,所以不适合于电线的防水用途,但是可以适合于使用一般的厌氧性粘合剂组合物的防止螺钉松动等的用途。
工业实用性本发明的厌氧性粘合剂组合物是在包含室温下可自由基聚合的多元丙烯酸酯、有机过氧化物、以及从阻断氧的时刻开始产生游离自由基促进上述多元丙烯酸酯自由基反应的产生厌氧性自由基物质的厌氧性粘合剂中,含有有机酰肼化合物的厌氧粘合剂组合物,可以迅速固化,同时可以在室温长时间保存。
进一步,通过将粘度调整在10P以下,可以制成具有上述迅速固化和在室温下长时间的保存性、同时兼具有电线防水用途中最适的填充性和气密性的厌氧性粘合剂组合物。
因此,可以适用于一般的厌氧性粘合剂组合物所用的防止螺钉松动等用途、电线的防水用途等。
权利要求
1.厌氧性粘合剂组合物,其特征在于,在包含室温下可自由基聚合的多元丙烯酸酯、有机过氧化物、以及从阻断氧的时刻开始产生游离自由基促进上述多元丙烯酸酯自由基反应的产生厌氧性自由基物质的厌氧性粘合剂中,含有有机酰肼化合物。
2.权利要求1所述的厌氧性粘合剂组合物,其特征在于,相对于上述多元丙烯酸酯100重量份,有机酰肼化合物的配合量为0.05重量份-10重量份。
3.权利要求1或2所述的厌氧性粘合剂组合物,其特征在于,含有酮类。
4.权利要求3所述的厌氧性粘合剂组合物,其特征在于,相对于上述多元丙烯酸酯100重量份,含有酮类0.1重量份-20重量份。
5.权利要求1-4的任一项所述的厌氧性粘合剂组合物,其特征在于,上述有机酰肼化合物为间苯二甲酸二酰肼。
6.权利要求1-5的任一项所述的厌氧性粘合剂组合物,其特征在于,相对于上述多元丙烯酸酯100重量份,含有苯甲酸硫酰亚胺0.1重量份-5重量份。
7.权利要求1-6的任一项所述的厌氧性粘合剂组合物,其特征在于,粘度在10P以下。
8.电线的防水方法,其特征在于,包括使权利要求1-7的任一项所述的厌氧性粘合剂组合物含浸在电线的导线束间的工序。
全文摘要
本发明提供可以迅速固化,同时可以在室温长期间保存的厌氧性粘合剂组合物。其是在包含室温下可自由基聚合的多元丙烯酸酯、有机过氧化物、以及从阻断氧的时刻开始产生游离自由基促进上述多元丙烯酸酯自由基反应的产生厌氧性自由基物质的厌氧性粘合剂中,含有有机酰肼化合物的厌氧粘合剂组合物。
文档编号H01B13/32GK1806024SQ200480016160
公开日2006年7月19日 申请日期2004年6月7日 优先权日2003年6月9日
发明者村上友康, 佐藤滋记 申请人:矢崎总业株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1