专利名称：一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电池的制作方法
技术领域：
本发明涉及微生物燃料电池，具体涉及一种可利用自然光照再生阴极 受体的微生物燃料电池。
背景技术：
微生物燃料电池(Microbial Fuel Cell, MFC)以其本身所特有的原 料来源广泛、反应条件温和，可在常温常压下进行反应、生物相容性好、 在发电过程中可同时降解废水和产生电能的独特优势，而成为 一种才及有潜 力的可再生能源。MFC其应用领域可以包括从生物可降解物质中产生可 再生能源、生物制氢、生物传感器、污水处理、欠发达地区的M型能源 等等。在此背景下，许多微生物燃料电池的研究均已开展，但绝大部分研 究仍集中于微生物燃料电池的阳极研究领域。
对于燃料电池而言，决定电池性能不仅应考虑阳极因素，而且应考虑 阴极因素。就现在的文献^Ji来说，在采用湘同的阳极的条件下，若针对 阴极作出改进，往往能获得MFC性能方面的很大提升。目前，国内外MFC 的阴极可分为生物阴极和非生物阴极。生物阴极一般采用生长在阴极的生 物膜直接还原空气中的氧或污水中的氮化合物，但此种阴极存在着反应活 性不高，长期运行性能稳定性差的缺点。对非生物阴极，在制备过程中， 通常采用未负载催化剂的碳电极或负载催化剂的电极，使用催化剂能有效 的降低阴极电子受体还原的活化能，大大加快反应速度。目前，使用的最多的MFC阴极采用的是以碳载铂作为阴极催化剂，氧气作为最终电子受体，
其利用形式主要有溶解氧或直接使用气态氧，虽然氧作为阴极反应电子受
体时，具有氧化还原电位较高、易获得、产物为仏0，无需后处理的优势，
但是氧气在水中溶解度很低，其传质速率较小，极大的降低了阴极的性能；
而使用气态氧，又存在耗能和催化剂过于昂贵的缺陷。因此，各国研究者
们都尝试使用其它电子受体，如铁氰根离子、生物矿化的氧化锰、高锰
酸钾、双氧水和重铬酸钾等等，但是上述电子受体均受到某些因素的制约
而不能广泛的应用于MFC的阴极。例如，对于铁氰根离子，虽然它相对于
氧气而言，在MFC阴极具有较大的传质系数，但是由于其无法在在氧气中
再生，不能持续工作的缺点限制了它的应用；而对于Fe3+，虽然它能直接
利用空气中的氧气或氧化细菌再生，但电子受体再生速率低下、阴极需要
较低pH值才能保持稳定工作等缺点也限制了 FeN乍为阴极电子受体在MFC
中的应用；另外铁离子的通过渗透进入阳极也是釆用Fe3+作为阴极电子受
体无法回避的难题；使用双氧水，高锰酸钾和重^t各酸钾虽然也有着上述优
势，但同样存在着无法不耗能再生，需定期更换的问题，这大大的限制了
微生物燃料电池的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种采用可透光的阴极，以多碘
离子为阴极电子受体，利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电池。 为了解决上述技术问题，本发明的技术方案是，提供一种可利用自然
光照再生阴极受体的微生物燃料电池，包括阳极室、阴极室、质子交换膜、
阳极电极、阴极电极、阴极室和阳极室用质子交换膜分隔开，阳极室为密
闭结构，在阳极室设置有进水口和出水口，在阳极室的内部装有阳极溶液和阳极电极，阴极室内装有阴极溶液和阴极电极，其特点是阴极室由透明 材料制成，所述阴极室的顶部设置有透气孔，所述阴极溶液是易溶于水的 碘盐，所述阴极电极为碳纸或碳布或碳桂。
污水通过微生物燃料电池进口进入微生物燃料电池阳极中，并被阳极电 极上的微生物所降解，并同时释放出电子，H+，降解产物。降解产物通过 微生物燃料电池出口排出电池外，电子通过外电路用电器到达阴极，H+通 过质子交换膜到达阴极；所述阴极室采用透明材料制成，为保证阴极室内 多碘离子的再生所必须的光照条件，并且阴极溶液与通过顶部的透气孔扩 散来的氧气发生反应，生成多碘离子，而多碘离子在阴极电极表面发生电 化学还原反应，反应生成的碘离子又在氧气和光照的条件下再生为多碘离 子，从而完成整个阴极受体的消耗-再生过程。多殃离子在阴极的消耗与 再生过程的化学反应方程式如下所示
多碘离子的消耗/3- + 3e — 3厂 多石典离子的再生ir+02+4/f+光照>I3-+2H20
根据本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电 池的优选方案，所述阴极室内装的阴才及溶液是石典化钾溶液或石舆化钠溶液。
根据本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电 池的优选方案，所述构成阴极室的透明材料是玻璃或聚碳酸酯或聚曱基丙 稀酸曱酯。
根据本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电 池的优选方案，所述阳极溶液由污水和培养基构成，所述培养基的主要成 分是
NaHC03: 2. 5 g/L, KC1 : 0. 1 g/L ，
NH4C1: 1.5 g/L , NaCl: 0.1 g/L ，MgCl2.6H20: 0.1 g/L,MgS(V7H20 : 0. 1 g/L ， MnCl2.4H20: 0. 005 g/L，
NaH2P04'H20: 0.6 g/L， CaCl2.2H20: 0.1 g/L,
Na2Mo04.2H20 : 0. 001 g/L， 酵母提取物0. 05 g/L。
根据本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电 池的优选方案，在所述阳极室和阴极室的底部设置有磁转子。
本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电池的
有益效果是所述阴极为完全透明的开放型结构，不仅克服了一般微生物
燃料电池阴极电子受体必须定期更换的缺点，同时也不需要向阴极电极上
添加催化剂，不但大大降低了电池的生产成本、避免了催化剂中毒现象，
而且还降低了电池的运行成本与复杂度，由于捵有杀菌作用，因而在阴极
还不会造成电极堵塞问题，使电池的运行稳定性提高；同时，本发明所涉
及的微生物燃料电池可以作为 一种辅助电源，为偏远山区的家庭或公用设
施供电，而且还能作为一种污水处理技术，处理生产和生活中产生的高化
学需氧量污水，具有良好的应用前景。
图一是本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料 电池结构示意图。
图二是本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料 电池在其阴极加入珙化钾溶液后功率的增加趋势图。
图三是本发明所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料 电池与其他常见电子受体性能比较图。
具体实施例方式
实施例1 :参见图1， 一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电池，由
阳极室2、阴极室6、质子交换膜7、阳极电极3、阴极电极9、进水口 1、 出水口 4、防尘罩8、磁转子10构成，磁转子10设置在所述阳极室2和阴 极室6的底部，进水口 1设置在阳极室2的下部，出水口 4设置在阳极室 2的上部，阴极室6和阳极室2用质子交换膜7分隔开，阳极室2为密闭 结构，在阳极室2的内部装有阳极电极3,阳极电极3通过铜丝与外电路 相连接，阴极室6由玻璃制成，且阴极室6的顶部8开有透气孔，所述阴 极电极9固定在顶部8上，为加强微生物燃料电池内部的传质过程，阳极 和阴极室内均有一个^兹转子10进行搅拌。在本实施例中阳极室2和阴极室 6的容积为800mL;阳极电极3采用的是日本东丽公司的碳纸，质子交换膜 7采用的是美国杜邦公司的Nafion膜。
阳极接种细菌阳极接种细菌前，先将活性污泥以高纯氮气曝气24 小时小时；将培养基用高压灭菌锅进^f亍高温杀菌杀菌半小时，再曝高纯氮 气除氧15分钟，阳极室保持密闭厌氧状态，将培养基质和污水500mL通过 微生物燃料电池进口1进入微生物燃料电池阳极中；所述培养基和污水的 主要成分是
NaHC03: 2. 5 g/L, NaCH3COO: 2. 7 g/L , KC1 : 0. 1 g/L ，
NH4C1: 1.5 g/L , NaCl: 0.1 g/L ，MgCl2.6H20: 0.1 g/L， MgSO,7H20 : 0. 1 g/L ， MnCl2.4H20: 0. 005 g/L,
NaH2P04,H20: 0. 6 g/L, CaCl2'2H20: 0. 1 g/L，
Na2Mo04'2H20 : 0. 001 g/L， 酵母提取物0. 05 g/L;
取已进行高纯氮气曝气的活性污泥，在惰性气体手套箱中按电池阳极溶液的10%进行接种；
在阴极内，插入一块尺寸为16cn^的碳纸电极9，阴极电极9通过铜丝 与外电路相连接，随后向阴极室内加入浓度为0. 2mol/L碘化钾溶液500mL， 并保持光照；在该条件下，溶液中多碘离子浓度约为10mmol/L;
在阳极和阴极电4及之间，连接1000欧姆电阻，电池的功率变化如图2。
实施例二
与实施例一的不同之处是阴极室6由聚曱基丙稀酸甲酯制成，在阴 极内，插入一块尺寸为16ci^的碳毡电极9，电极9通过铜丝与外电路相连 接，随后向阴极室内加入浓度为0. 2mol/L珙化钾溶液500mL，并保持光照； 在该条件下，溶液中多碘离子浓度约为10mmol/L;
在阳极和阴极电极之间，连接1000欧姆电阻，电池的功率变化如图2。
从图2中可以看出，在没有任何附加能量输入，仅靠光照，采用多碘 离子为阴极受体的微生物燃料电池功率密度在三天内从刚加入石^f匕钾后的 30mW/i^增加到400mW/m2。且在随后的一周内，在保持光照的条件下，电池 性能并没有因为多硪离子的消耗而下降，相反，其性能却略有提高，至约 430mW/m2。
实施例三
与实施例一的不同之处是阴极室(6)由聚碳酸酯制成，在阴极内， 插入一块尺寸为16cn^的碳布电极9，电极9通过铜丝与外电路相连接，随 后向阴极室内加入浓度为0. 2mol/L碘化钠溶液500mL，并保持光照；在该 条件下，溶液中多碘离子浓度约为10mmol/L。
在阳极和阴极电极之间，连接1000欧姆电阻。电池的功率如图3。实施例四
与实施例三的不同之处是阴极室内加入浓度为10mmol/L六氰合铁 (in)酸钾溶液500mL，在阳才及和阴极电极之间，连接1000欧姆电阻，电 池的功率如图3。 实施例五
与实施例三的不同之处是阴极室内电极上Pt催化剂担量为 lmgPt/cm2，氧气以10mL/min流速通入阴极内，阴极内溶液为500mL蒸馏 水，在阳极和阴极电极之间，连接1000欧姆电阻，电池的功率如图3。
从图3中可以看出，在同等实验条件下，采用本发明的多碘化钠为电 子受体的微生物燃料电池性能比采用Pt催化的氧气性能高约一倍，比采用 六氰合铁(III)酸钾为电子受体的微生物燃料电池性能高两倍以上。
权利要求
1、一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电池，包括阳极室(2)、阴极室(6)、质子交换膜(7)、阳极电极(3)、阴极电极(9)、阴极室(6)和阳极室(2)用质子交换膜(7)分隔开，阳极室(2)为密闭结构，在阳极室(2)设置有进水口(1)和出水口(4)，在阳极室(2)的内部装有阳极溶液和阳极电极(3)，阴极室(6)内装有阴极溶液和阴极电极(9)，其特征在于阴极室(6)由透明材料制成，所述阴极室(6)的顶部(8)设置有透气孔，所述阴极溶液是易溶于水的碘盐，所述阴极电极(9)为碳纸或碳布或碳毡。
2、根据权利要求1所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微 生物燃料电池，其特征在于所述阴极室(6)内的阴极溶液是碘化钾 溶液或》典化钠溶液。
3、 根据权利要求2所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微 生物燃料电池，其特征在于所述构成阴极室(6)的透明材料是玻璃 或聚碳酸酯或聚曱基丙稀酸曱酯。
4、 根据权利要求1或2或3所述的一种可利用自然光照再生阴极 受体的微生物燃料电池，其特征在于所述阳极溶液由污水和培养基构 成，所述培养基的主要成分是NaHC03: 2. 5 g/L， KC1 : 0. 1 g/L , 肌C1: 1.5 g/L ， NaCl: 0.1 g/L ，MgCl2.6H20: 0.1 g/L， MgS04'7H20 : 0. 1 g/L , MnCl2.4H20: 0. 005 g/L，NaH2P04'H20: 0.6 g/L, CaCl2.2H20: 0.1 g/L,Na2Mo04'2H20 : 0. 001 g/L， 酵母提取物0. 05 g/L。
5、 根据权利要求4所述的一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电池，其特征在于在所述阳极室(2)和阴极室(6)的底部 设置有磁转子(10)。
全文摘要
一种可利用自然光照再生阴极受体的微生物燃料电池，包括阳极室、阴极室、质子交换膜、阳极电极、阴极电极、阴极室和阳极室用质子交换膜分隔开，阳极室为密闭结构，在阳极室设置有进水口和出水口，在阳极室的内部装有阳极溶液和阳极电极，阴极室内装有阴极溶液和阴极电极，其特点是阴极室由透明材料制成，所述阴极室的顶部设置有透气孔，所述阴极溶液是易溶于水的碘盐，所述阴极电极为碳纸或碳布或碳毡。本发明不仅突破了一般微生物燃料电池阴极电子受体必须定期更换的缺点，同时也不需要向阴极电极上添加催化剂，不但大大降低了电池的生产成本、避免了催化剂中毒现象，而且还降低了电池的运行成本与复杂度，具有良好的应用前景。
文档编号H01M8/16GK101447584SQ20081023728
公开日2009年6月3日 申请日期2008年12月29日 优先权日2008年12月29日
发明者丁玉栋, 强 廖, 恂 朱, 俊 李, 宏 王, 王永忠, 鑫 田 申请人:重庆大学