专利名称：一种采用纯甲醇进料方式的被动式直接甲醇燃料电池的制作方法
技术领域：
本实用新型属于电化学燃料电池领域，具体涉及一种采用纯甲醇进料方式的被动 式直接甲醇燃料电池。
背景技术：
直接甲醇燃料电池具有结构相对简单、室温工作、燃料易于运输和存储、系统体积 比能量高的优点，特别适合作为可移动电源和便携式电源，在通信、交通和国防等领域有着 广泛的应用前景，成为近十年来国内外各科研机构、各大公司研发的热点。被动式直接甲醇燃料电池是把液体甲醇直接加入电池内部的储料室，在阳极和储 料室间形成一定浓度梯度，使甲醇扩散到阳极上；电池阴极直接暴露在自然空气中，空气中 的氧气通过浓差扩散和空气对流等扩散传递形式到达阴极催化层进行电化学还原反应。被 动式直接甲醇燃料电池除了具有常规燃料电池的优点外，它还取消了消耗电池系统内能的 燃料和氧化剂的供给和循环辅助装置，从而降低了电池本身能量消耗和生产成本，简化了 燃料电池结构系统，使电池系统的重量和体积能够顺利实现微型化和商业化。同时，与先进 加工技术和先进材料相结合，可以大大促进燃料电池的微型化。正是由于被动式DMFC的这 些特点，它将替代传统电池成为低功率便携式电子产品的电源，可以说是有希望最先实现 产业化和实际应用的新型清洁能源，这将形成新的经济增长点，市场前景非常可观。甲醇是一种可再生资源，来源丰富，价格便宜，理论比能量达到目前性能最好的 锂离子电池的数倍以上。但是，实验中发现如果使用低浓度甲醇，如低于5M甲醇溶液则 难有如上所说的优点，只有使用高浓度甲醇如IOM以上到纯甲醇才具有较高的应用前 景。研究者们对采用高浓度甲醇进料方式的燃料电池进行了研究，目前主要还是停留在 实验室阶段。如 Abdelkareem 等人(M. Ali Abdelkareem, N. Nakagawa, J. Power Sources 162(2006) 114.)采用了多孔碳板来增加阳极甲醇的传质阻力，由于多孔碳板低的孔隙率， 导致高浓度的甲醇溶液只能以一定的速率扩散到阳极表面，而阳极表面处的甲醇浓度则 保持较低的水平，从而获得较为稳定的电能输出。Kim等人则使用一种水凝胶来控制甲醇 从燃料贮槽到阳极的扩散速度(W. J. Kim, H. G. Choi, Y. K. Lee, et al.，J. Power Sources 163(2006)98)。也有采用疏水多孔层来控制甲醇的透过阻力(Y. Yang, Y. C. Liang, J. Power Sources 165 (2007) 185)，还有采用一微管将高浓度甲醇溶液以一定速度输送到膜电极阳 极侧的低浓度甲醇溶液区，只要输送的甲醇正好能够与膜电极消耗的甲醇相抵消，电池系 统就可以稳定地工作。尽管这些方式有的在一定程度上可以实现高浓度进料，但是其结构比较复杂，增 加了电池组装的难度和成本，可靠性需要进一步改进，在实现方式上也有不足之处。因此， 为了提高甲醇燃料电池的工作能力，真正将其高的比能量表现出来，必须采用高浓度的甲 醇乃至纯甲醇进料。发明内容为了解决现有技术的问题，本实用新型提出了一种采用纯甲醇进料方式的被动式 直接甲醇燃料电池。首先介绍甲醇燃料电池的工作原理，直接甲醇燃料的电极和电池反应 如下阳极反应为CH3OH的电化学氧化CH30H+H20 — C02+6H++6e" φ° = 0.046V阴极反应为氧的电化学还原3/202+6H++6e" — 3Η20 φ0 = 1.229V电池总反应为甲醇的完全氧化CH30H+3/202 — C02+2H20 E0 = 1. 183V从上述反应可以看出来电池工作时，在阳极甲醇发生氧化反应要消耗水，而在阴 极的氧还原反应会产生水；而总反应会在阴极侧多生产出一些水。如果膜电极具有一定的 返水能力，则从阴极产生的水返回到阳极就能满足电池的正常工作。本实用新型要求电池 的膜电极具有一定的返水能力。如图1所示，一种采用纯甲醇进料方式的被动式直接甲醇燃料电池的构成包括纯 甲醇贮存腔1、渗透膜3、甲醇缓冲区4 ；电池单元由电池阳极极板6、三合一膜电极7和阴极 极板8，用螺钉和螺母通过各组元的四个角上的孔9把所有的组元进行固定组成电池；纯甲 醇贮存腔1和甲醇缓冲区4作为电池壳体，为高分子聚乙烯、聚碳酸酯、有机玻璃、聚丙烯或 聚苯乙烯；所采用的材料耐液体燃料甲醇腐蚀，没有污染；在纯甲醇贮存腔1上部有进料口 2，用以注入纯甲醇，装入纯甲醇后，将该进料口 2 封死，以防止纯甲醇挥发出来，浪费燃料及污染环境；在甲醇缓冲区4上有用以排出电池工 作时产生的二氧化碳气体的孔状气体出口 5 ；所述的渗透膜3位于纯甲醇贮存腔1和甲醇缓冲区4之间；所述的渗透膜3为微 孔滤膜、超滤膜或渗透汽化膜，该膜能让甲醇缓慢的扩散到电极表面，以气体形式或液膜形 式吸附到三合一膜电极7阳极电极表面进行反应；通过调节该膜的面积可以控制甲醇的透 过的速度，从而可以补充电池工作时消耗的甲醇燃料；所述的电池单元的单电池的阳极极板6和阴极极板8材料为石墨板、镀金的不锈 钢板或镀钼金的钛板，其厚度为l_4mm ；所述的阳极极板6和阴极极板8采用的流场为平行 流场或孔状的点状流场；如图2所示，所述的电池单元的单电池的三合一膜电极7由中间的质子交换膜 7-1,阳极催化层7-2，阳极扩散层7-4，阴极催化层7-3和阴极扩散层7-5组成；所述的中间的质子交换膜为全氟磺酸质子交换膜；阳极扩散层7-4为5%-15%质 量分数聚四氟乙烯乳液处理的碳纸或碳布；阴极扩散层7-5为15% -40%质量分数聚四氟 乙烯乳液处理的碳纸或碳布；阳极催化层7-2为PtRu黑或PtRu/C电催化剂；阴极催化层 7-3为Pt黑或Pt/C电催化剂；所述的电池单元是单电池或电池组；具体的来说单电池是只有一个阴极板、阳极板和一个膜电极组成的电池；而电池组是由二个或二个以上的多个单电池元组成，各个单 电池之间不接触，通过导线依次将各单电池的正、负极串联起来组成电池组，图1给出的电 池单元为单电池。[0021]电池工作时，会在阴极侧多生产出一些水，因此，所述的三合一膜电极7要求具有 一定的返水能力，即电池工作时阴极产生的水能有20% -90%返回到阳极，以供甲醇氧化 反应所需要的水。有益效果本实用新型提出的一种采用纯甲醇进料方式的被动式自呼吸直接甲 醇燃料电池，可以成功的实现纯甲醇进料，能极大提高燃料电池的工作时间，提供更高的能 量，为满足商业应用奠定了基础。采用本实用新型提供的电池结构，在工作时由于纯甲醇进 料口已经封死，出气口位于甲醇缓冲区，而在甲醇缓冲区，燃料以气体形式或液膜形式吸附 到三合一膜电极阳极电极表面进行反应，不存在燃料泄漏问题，电池可以任意方向放置，而 传统被动式燃料电池由于进料口和出气口均位于燃料贮存腔，电池只能朝一个方向放置， 否则会导致燃料泄漏。只要采用特殊的渗透膜可以很容易的控制电池中甲醇的传输以补充 电池工作时消耗的量，而不需要外加蠕动泵和甲醇传感器来控制燃料的补充，实现方式上 更为简便，操作难度更低。采用本实用新型的电池结构，虽然对膜电极返水能力有一定的要 求，但是这种返水能力目前已经可以做到，不会成为制约本实用新型应用的因素。该电池 组装简单，性能可靠，与采用甲醇溶液作燃料的电池相比，同样条件下工作时间能提高6-7 倍，因此，在甲醇燃料电池商业应用方面具有一定的使用价值。
图1是本实用新型的纯甲醇进料方式的被动式直接甲醇燃料 电池结构示意图。图2是本实用新型的纯甲醇进料方式的被动式直接甲醇燃料电池的单电池的三 合一膜电极7结构示意图。图3是采用本实用新型实施例1的纯甲醇进料方式的被动式直接甲醇燃料电池在 IOOmA放电时的工作曲线图。图4对比例采用低浓度甲醇溶液(3M)电池在IOOmA放电时工作曲线图。
具体实施方式
实施例1如图1所示，一种采用纯甲醇进料方式的被动式直接甲醇燃料电池的构成包括纯 甲醇贮存腔1、渗透膜3、甲醇缓冲区4 ；电池单元由电池阳极极板6、三合一膜电极7和阴极 极板8，用螺钉和螺母通过各组元的四个角上的孔9把所有的组元进行固定组成电池；纯甲 醇贮存腔1和甲醇缓冲区4作为电池壳体，为高分子聚乙烯、聚碳酸酯、有机玻璃、聚丙烯或 聚苯乙烯；所采用的材料耐液体燃料甲醇腐蚀，没有污染；在纯甲醇贮存腔1上部有进料口 2，用以注入纯甲醇，装入纯甲醇后，将该进料口 2 封死，以防止纯甲醇挥发出来，浪费燃料及污染环境；在甲醇缓冲区4上有用以排出电池工 作时产生的二氧化碳气体的孔状气体出口 5 ；所述的渗透膜3位于纯甲醇贮存腔1和甲醇缓冲区4之间；所述的渗透膜3为微 孔滤膜、超滤膜或渗透汽化膜，该膜能让甲醇缓慢的扩散到电极表面，以气体形式或液膜形 式吸附到三合一膜电极7阳极电极表面进行反应；通过调节该膜的面积可以控制甲醇的透 过的速度，从而可以补充电池工作时消耗的甲醇燃料；所述的所述的电池单元的单电池的阳极极板6和阴极极板8材料为石墨板、镀金 的不锈钢板或镀钼金的钛板，其厚度为l_4mm ；所述的阳极极板6和阴极极板8采用的流场为平行流场或孔状的点状流场；如图2所示，所述的电池单元的单电池的三合一膜电极7由中间的质子交换膜 7-1,阳极催化层7-2，阳极扩散层7-4，阴极催化层7-3和阴极扩散层7-5组成；所述的中间的 质子交换膜为全氟磺酸质子交换膜；阳极扩散层7-4为5% -15%质 量分数聚四氟乙烯乳液处理的碳纸或碳布；阴极扩散层7-5为15% -40%质量分数聚四氟 乙烯乳液处理的碳纸或碳布；阳极催化层7-2为PtRu黑或PtRu/C电催化剂；阴极催化层 7-3为Pt黑或Pt/C电催化剂；所述的电池单元是单电池或电池组；具体的来说单电池是只有一个阴极板、阳极 板和一个膜电极组成的电池；而电池组是由二个或二个以上的多个单电池元组成，各个单 电池之间不接触，通过导线依次将各单电池的正、负极串联起来组成电池组，图1给出的电 池单元为单电池。电池工作时，会在阴极侧多生产出一些水，因此，所述的三合一膜电极7要求具有 一定的返水能力，即电池工作时阴极产生的水能有20% -90%返回到阳极，以供甲醇氧化 反应所需要的水。所述的纯甲醇贮存腔的有效尺寸为3CmX3CmXlCm，甲醇缓冲区的有效尺寸为 3cmX3cmX0. 3cm ；渗透膜采用渗透汽化膜，其有效面积尺寸为3cmX3cm ；在纯甲醇贮存腔 上部有进料口，用以注入纯甲醇，装入纯甲醇后，将该进料口用硅胶带封死，以防止纯甲醇 挥发出来，浪费燃料及污染环境；在甲醇缓冲区上有个微小的孔状气体出口，用以排出电 池工作时产生的二氧化碳气体。三合一膜电极有效尺寸为3cmX3cm ；阳极侧电极、阴极侧 电极均分为催化层和扩散层两部分，扩散层均为碳纸，其中，阳极聚四氟乙烯乳液质量分为 10%，阴极质量分数为30%;阳极催化层和阴极催化层分别为商业用PtRu黑电催化剂和Pt 黑电催化剂，载量均为8mg/cm2。阳极、阴极极板为镀金不锈钢片，其中阳极极板上的流场为 平行流场，阴极极板上的流场为孔状的点状流场。如图3所示该电池在IOOmA放电时的工作曲线图，工作时间大约为45个小时远大 于对比实例的工作时间。对比例1在对比测式中，电池结构去掉了渗透膜和甲醇缓冲腔，作为传统电池用， 其它与实施例1相同。其中，甲醇贮存腔全部采用浓度为3mol/L甲醇溶液，该浓度为自呼 吸直接甲醇燃料电池常用浓度，在IOOmA放电时，电池工作曲线如图4所示，工作时间约为 7. 5个小时。
权利要求一种采用纯甲醇进料方式的被动式直接甲醇燃料电池，其特征在于，该电池为单电池，其构成包括纯甲醇贮存腔(1)、渗透膜(3)、甲醇缓冲区(4)；电池单元由电池阳极极板(6)、三合一膜电极(7)和阴极极板(8)，用螺钉和螺母配合通过各组元的四个角上的孔(9)把所有的组元进行固定组成电池；纯甲醇贮存腔(1)和甲醇缓冲区(4)作为电池壳体；在纯甲醇贮存腔(1)上部有进料口(2)；在甲醇缓冲区(4)上有用以排出电池工作时产生的二氧化碳气体的孔状气体出口(5)；所述的渗透膜(3)位于纯甲醇贮存腔(1)和甲醇缓冲区(4)之间；所述的电池单元的单电池的阳极极板(6)和阴极极板(8)，其厚度为1-4mm；所述的阳极极板(6)和阴极极板(8)采用的流场为平行流场或孔状的点状流场；所述的电池单元的单电池的三合一膜电极(7)由中间的质子交换膜(7-1)，阳极催化层(7-2)，阳极扩散层(7-4)，阴极催化层(7-3)和阴极扩散层(7-5)组成。
专利摘要本实用新型涉及一种采用纯甲醇进料方式的被动式自呼吸直接甲醇燃料电池。该电池构成包括纯甲醇贮存腔，甲醇缓冲区和电池工作单元。在纯甲醇贮存腔和甲醇缓冲腔之间采用一种特殊的渗透膜来控制甲醇的传递，实现纯甲醇进料，以满足甲醇燃料电池的长效工作能力。该电池可以成功的实现纯甲醇进料，能极大提高燃料电池的工作时间，提供更高的能量密度。只要通过控制这种膜的面积来控制甲醇的传递速度，可以很容易的补充电池工作时消耗甲醇的量，而不需要外加蠕动泵和甲醇传感器来控制燃料的补充。在甲醇缓冲腔，甲醇燃料以蒸汽形式或液膜形式吸附在电极表面进行反应，电池可以多个方向放置，而传统被动式燃料电池由于进料口和出气口均位于燃料贮存腔，电池只能朝一个方向放置，否则会导致燃料泄漏。该电池组装简单，性能可靠，极大的提高了电池的工作时间，具有一定的使用价值。
文档编号H01M8/04GK201570541SQ20092009392
公开日2010年9月1日 申请日期2009年7月2日 优先权日2009年7月2日
发明者冯立纲, 刘长鹏, 梁亮, 邢巍 申请人:中国科学院长春应用化学研究所