专利名称：晶粒取向电磁薄带的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种涂敷有磷酸盐层的晶粒取向电磁薄带的制备方法。本发明进一步 涉及涂敷有磷酸盐层的晶粒取向的电磁薄带，其可以通过本发明的方法制备，以及该电磁 薄带作为变压器铁芯材料的用途。
背景技术：
电磁薄带是钢铁工业中带有特殊磁特性的原料。该原料通常具有0. 2mm至0. 5mm 的厚度并通过成本高昂的制作过程制备，该过程由冷轧和热处理构成。该材料的冶金特性、 冷轧过程的变形度和热处理步骤的参数彼此协调，以目的性地实现重结晶过程。该重结晶 过程造成原料典型的“Goss织构”，其中最容易磁化方向位于成品薄带的轧制方向。电磁薄带的基本材料是硅钢板。可以区分为晶粒取向电磁薄带和无晶粒取向电磁 薄带。在无晶粒取向电磁薄带中磁场流没有确定方向，以至于在所有方向都形成同样好的 磁性特征(各向同性磁化)。各向异性电磁薄带相反具有强烈各向异性的磁性行为。这一点可以归因于单一的 晶粒取向(结晶织构)。在晶粒取向电磁薄带中通过昂贵的制造过程进行了有效的晶粒生 长筛选。它的晶粒具有几乎理想的织构一对于发明者已知的“Goss织构”，烧铸物质带有极 少取向错误。电磁薄带的表面通常涂有氧化物层和无机磷酸盐层。该层基本上是绝缘的。晶粒取向电磁薄带特别用于此用途，其中达到特别低的电磁损失和特别高的透过 性和极化，如用于功率变压器、分布变压器和更高价值的小变压器。晶粒取向电磁薄带的主 要用途是变压器铁芯材料。变压器的铁芯由堆起的电磁薄带板(页片)构成。电磁薄带板 如此堆砌，即最容易磁化的轧制方向一直朝向有效线圈磁场方向。由此关联所决定，变压器 的总的能量损失此外取决于在铁芯中使用的电磁薄带的质量。对于变压器而言，除了能量 损失以外噪音性能也很重要。这是基于称作磁致伸缩(Magnetostriktion)的物理性质并 且此外受到电磁薄带铁芯材料的特性的影响。为了满足这些要求，在晶粒取向电磁薄带表面通常设有两层涂层体系，该体系带 有设在电磁薄带之上的类陶瓷层(通常称作玻璃层)和设在玻璃层之上的磷酸盐层。该涂 层体系确保了对于作为堆使用所必要的页片的电绝缘性。除了该绝缘特性，通过涂层体系 还影响到铁芯材料的磁性。通过涂层体系传递至基础材料的拉应力，磁化损失通常得到降 低。此外，通过拉应力，降低了磁致伸缩并且因而降低了变压器噪音。为了利用该影响，涂层 体系通常由玻璃层和置于其上的磷酸盐层构成。该两层对金属铁芯材料施加永久拉应力。为生成永久拉应力，根据现有技术，磷酸盐溶液包括胶体组分。该拉应力通过胶体 组分生成，磷酸盐自身作为粘合剂发生作用。这样的磷酸盐溶液/胶体体系归于这样的规 律性，其通常归于上位概念溶胶/凝胶转化，并且在不同的涂层技术领域是已知的。在前述 情况中这是有利的即溶胶/凝胶转化在把磷酸盐溶液涂上薄带表面后进行，即在干燥过 程期间进行。为确保这一点，磷酸盐和胶体组分的组合是不够的。该溶胶/凝胶转化因而 对溶液PH值敏感，取决于外来物，特别是杂质的污染，和使用温度。特别对于大技术应用，纯磷酸盐/胶体混合物就其稳定性而言太敏感。为了提供一个在实践中可稳定使用的方法，该磷酸盐/胶体混合物根据现有技术 通常与六价铬添加物相混合，其通常作为三氧化铬或铬酸带入溶液。在文献DE 22 47 269 中例如保护了一种基于单磷酸铝和石溶胶(胶体SiO2)的方法，其中掺入0.2%至4. 5%的 三氧化铬和铬酸盐，以实现实际应用。在文献EP 0 406 833中提及了由多种磷酸盐和不同 的胶体构成的混合物，其仍是结合三氧化铬。文献EP 0201 228描述了磷酸镁和磷酸铝连 同高分散SiO2粉组成的混合物。该混合物同样富含铬(VI)。在现有技术中，铬，特别是六价铬对电磁薄带的磷酸化具有特殊意义。在大技术尺 度涂上磷酸盐层时和在磷酸盐化时，其为优化拉应力具有胶体组分，铬起到重要作用。在现 有技术中，特别强调铬的使用，这是因为铬改善了薄板表面上磷酸盐溶液的涂渍性并实现 了成品薄带绝缘层的均质的制造。六价铬进而阻止了粘的成品薄带层的生成如此修饰磷酸 盐溶液与薄带材料的相互作用，以至于铁不会进入溶液。由此可以避免磷酸盐溶液中铁离 子的有害的污染。最终，六价铬如此影响胶体溶液组分的聚合，即该聚合在更高温度在干 燥该层时才发生。由此避免了在将磷酸盐溶液涂上薄带表面时不受控制的聚合或凝胶生 成一其不可避免地导致密集的生产停滞。六价铬在磷酸/胶体混合物中的作用实际上基于此，即如此控制溶胶至凝胶的转 化，以至于它在烧灼期间在干燥涂层时才发生。长时间以来一再引起重视的含铬溶液体系的缺点在于，六价铬是剧毒的，对环境 和水源有害。因此人们一直追求，从制备过程中消除铬化合物。如果铬不能得到替代，那么 就要在处理过程中广泛采用劳动保护和环境保护措施。除了设备安全和还要设想到特殊的 人员保护的保护设施，避免非预见的释放的保护设施，清除措施和过程应急预案。然而即使 有这些保护措施，对于人员和环境还是存在不可忽略的风险。至今并没有在实验室尺度尝 试，干脆将六价铬从磷酸盐溶液中去除。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种在晶粒取向电磁薄带上生成磷酸盐涂层的方法，其 实现了取消六价铬的使用，而不在生产中导致上述缺点。特别应当实现磷酸盐溶液的均质 涂渍和达到均质的成品涂层质量。通过一种用于制备涂敷有磷酸盐涂层的晶粒取向电磁薄带的方法实现了该目的， 其中将磷酸盐溶液涂上电磁薄带，该溶液包括胶体组分和至少一种作为添加剂的胶体稳定 剂㈧。“磷酸盐溶液含有胶体组分”这一表述根据本发明可以如此理解，即该磷酸盐溶液 一定份额由固体颗粒或大分子聚集体构成，该聚集体大小为数纳米至数微米。磷酸盐溶液 中的胶体组分的大小优选位于5nm至1 μ m，优选位于5nm至lOOnm，特别位于IOnm至lOOnm。胶体组分在磷酸盐溶液中的份额可以变化。胶体组分在磷酸盐溶液中的份额优选 位于5重量％至50重量％，特别是5重量％至30重量％。可以使用不同的物质作为胶体 组分。根据目的该组分应不溶于磷酸。首先以氧化物，优选以Cr2O3、&0、Sn02、V203、Al203、Si02，优选以水悬浊液得到了好 的结果。SiO2特别出色地适用。根据本发明特别适用的胶体组分因而是石溶胶。用石溶胶得到了出色的结果，其具有的SiO2在水中的份额为10至50重量％，优选20至40重量％。 对于SiO2特别适用的粒径为5至30nm，优选10至20nm。本发明的方法特征在于，磷酸盐溶液作为添加剂具有胶体稳定剂(A)。通过该过程 实施可以确保，溶胶至凝胶的转化在磷酸盐层干燥时才发生。此外胶体稳定剂的使用实现 了磷酸盐溶液的均质涂渍，其中可以达到均质的涂层质量。胶体稳定剂(A)的使用实现了， 在电磁板的磷酸盐化过程中放弃在磷酸盐溶液中使用六价铬，其中最大程度避免了那些问 题，其通常在使用含胶体磷酸盐溶液无铬制备时发生。A族的添加剂是胶体稳定剂。根据本发明胶体稳定剂是那些添加剂，其稳定胶体并 防止不受控的溶胶/凝胶转化或者固体凝结作用。另外，胶体稳定剂优选负责任于涂渍磷 酸盐溶液的温度敏感性，并使体系对外来物不敏感，特别是对杂质。根据本发明可以使用不同的胶体稳定剂，只要它对酸溶液耐受。进一步这是有利 的即胶体稳定剂不干扰胶体溶液的稳定性并不负面影响被涂渍的磷酸盐溶液的质量。同 样有利的是，该胶体稳定剂具有小的毒性。进一步，所使用的胶体稳定剂不应当与另外的， 必要时存在于磷酸盐溶液中的添加剂以某种方式相互作用，以至于该添加剂妨碍它的单独 作用。实际试验显示了，电解质、表面活性剂和聚合物根据本发明是特别适宜的胶体稳 定剂。预料之外地，特别优选使用磷酸酯和/或亚磷酸酯作为胶体稳定剂。概念“磷酸酯” 根据本发明可以理解为磷酸的有机酯，分子式为OP(OR)3,其作为胶体稳定剂起作用。概念 “亚磷酸酯”根据本发明可以理解为亚磷酸的有机酯，分子式为R(O)P(OR)2,其作为胶体稳 定剂起作用。剩余的R在此可以相互独立地为氢，芳香或者脂肪族，其中剩余的R不可以同 时为氢。概念脂肪族包括烷基_、链烯基-和链炔族。 烷基族包括饱和脂肪碳氢族，其具有1至8个碳原子。烷基族可以是直链或者支链 的。根据本发明特别适宜的烷基族为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、正戊 基、正己基。烷基族可以进一步用一个或数个取代基取代。适宜的取代基特别是脂肪残基。 进一步适宜的取代基是烷氧基族、硝基族、硫氧基族、巯基族、磺酰基族、亚磺酰基、商素、磺 酰胺族、羰基氨族、烷氧羰基族、烷氧烷基族、氨基羰基族、氨基磺酰基族、胺烷基族、氰烷基 族、烷磺酰基族、磺基胺族和羟基族。链烯基的表述涉及脂肪碳族，其具有2至10个碳原子和至少一个双键。链烯基族 可以为直链或支链。特别优选的链烯族可以是烯丙基、2-丁烯基和2-己烯基。链烯基族必 要时可以用一个或数个取代基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基提及。链炔基的概念涉及脂肪碳族，其具有2至8个碳原子和至少一个三键。链炔基族 可以为直链或支链。链炔基族可以用一个或数个取代基取代。适宜的取代基在上面已经为 烷基取代基提及。另外，适宜的脂肪族取代基是芳基族、芳代烷基族或环脂肪族。芳基涉及单环族例 如苯基，双环族例如茚基、萘基，三环族例如芴基或者带有三环的连接苯的族。芳基族可以 用一个或数个取代基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基提及。芳代烷基涉及烷基族，其用芳基族取代。表述“环脂肪的”是指饱和或部分不饱和 的单环、双环或三环碳氢环，其用单键与分子的剩余部分连接。环脂肪环是3至8段的单环 和8至12段的双环。环脂肪族包括环烷族和环烯族。芳代烷基可以以一个或者数个取代
6基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基提及。脂肪族的另外适宜的取代基是前述的取代基，其中通过异种原子取代了一个或数 个碳原子。根据本发明特别适宜的是使用磷酸酯。特别适宜的是乙基磷酸酯，特别是磷酸单 乙基酯和/或磷酸二乙基酯。特别适用的是KeboChemie公司的产品ADACID VP1225/1。根据本发明的方法实现了使用不含铬的磷酸盐溶液。当然，该磷酸盐溶液可以含 有铬。优选采用这样的磷酸盐溶液，其铬含量小于0. 2重量％，优选小于0. 1重量％，特别 是小于0.01重量％。根据本发明优选的实施方式，该磷酸盐溶液进一步含有至少一种添加剂，其选自 浸蚀抑制剂(B)和润湿剂(C)。通过使用浸蚀抑制剂(B)和/或润湿剂(C)可以进一步改 善用本发明的方法制备的晶粒取向电磁薄带的特性。因此优选使用这样的磷酸盐溶液，其 除了胶体稳定剂(A)还含有至少一种浸蚀抑制剂(B)和至少一种润湿剂(C)。属于B族的添加剂是浸蚀抑制剂。概念“浸蚀抑制剂”根据本发明可以这样理解， 其如此影响磷酸盐溶液与薄带表面的化学相互作用，以至于没有或仅有少量的铁进入溶 液。通过使用浸蚀抑制剂防止了磷酸盐溶液中铁离子的污染，而该磷酸盐溶液在长时间内 具有恒定的特性。这种处理方式特别有利，这是因为磷酸盐溶液富含铁会降低电磁薄带上 磷酸盐溶液的化学耐受性。如本发明所使用，在胶体体系中使用浸蚀抑制剂特别有利，这是 因为溶胶/凝胶转化强烈取决于杂质。通过添加浸蚀抑制剂因而可以明显改善胶体体系的 稳定性。根据本发明可以使用不同添加剂作为浸蚀抑制剂，只要它耐受酸溶液。此外有利 的是，浸蚀抑制剂不会负面影响涂上的磷酸盐层的质量。特别有利的是，浸蚀抑制剂具有尽 可能小的毒性。基本上，所使用的浸蚀抑制剂适应于所使用的磷酸溶液。此外，所使用的浸 蚀抑制剂不会与磷酸盐溶液中的其他添加剂如此相互作用，以至于该添加剂阻止它的单独 作用。实际实验显示了，硫脲衍生物、C2_12炔醇、三嗪衍生物、巯基乙酸衍生物、CV4烷基 胺、羟基-C2_8-硫代羧酸和/或脂肪醇聚乙二醇醚是特别有效的浸蚀抑制剂。根据本发明，硫脲衍生物形式的浸蚀抑制剂可以理解为这样的浸蚀抑制剂，其具 有硫脲结构作为基本骨架。硫脲的1至4个氢原子可以通过适宜的取代基代替。根据本发 明特别适宜的取代基是如上面所定义的脂肪族。另外的在硫脲框架的氮原子上适宜的取代基是芳基族、芳代烷基族或环脂肪族， 如上面所定义。根据本发明特别适宜的硫脲衍生物是Cp6双烷基硫脲，优选CV4双烷基硫脲。优选 烷基取代基不被取代。特别优选使用二乙基硫脲，特别是1，3_ 二乙基-2-硫脲。特别适宜 的是 Alufinish 公司的产品 Ferropas7578。根据本发明特别优选的浸蚀抑制剂是C2,炔醇，特别是C2_6炔二醇，其中炔具有前 述含义。在根据本发明特别适宜的C2_6炔二醇中，炔取代基没有被取代并具有双键。根据 本发明还优选丁炔-1，4- 二醇，特别是丁 -2-炔-1，4- 二醇和丙-2-炔-1-醇。根据本发明同样很好地适用的浸蚀抑制剂是三嗪衍生物。三嗪衍生物形式的浸蚀 抑制剂根据本发明理解为这样的浸蚀抑制剂，其具有三嗪框架。在根据本发明适宜的三嗪衍生物中三嗪框架的一个或数个氢分子可以通过适宜的取代基取代。适宜的取代基在上面 已经为烷基取代基述及。根据本发明特别适宜的浸蚀抑制剂是脂肪醇聚乙二醇醚。脂肪醇聚乙二醇醚根据 本发明可以理解为脂肪醇在乙烯氧化物过量下的反应产物。根据本发明特别适宜的脂肪醇 具有6至30，优选8至15个碳原子。聚乙二醇醚中的乙烯氧化物族的份额优选足够高，以 使脂肪醇聚乙二醇醚可以水溶。相应地优选在分子中存在至少这么多-O-CH2-CH2-族，正如 碳原子在乙醇中的。替代地水溶性可以通过适宜的取代例如用硫酸酯化和在钠盐中引入酯 达到。基本上脂肪醇聚乙二醇醚中的氢分子同样用适宜取代基取代。适宜的取代基是上面 为脂肪族述及的取代基。作为浸蚀抑制剂，特别适宜采用巯基乙酸和六亚甲基四胺。C族的添加剂是润湿剂。在本发明的方法中可以使用不同的润湿剂，只要它对酸 性溶剂稳定。进一步有利的是，该润湿剂不会负面影响涂上的磷酸盐层的质量。另外有利 的是，该润湿剂具有尽可能小的毒性。此外，所使用的润湿剂不会负面影响胶体组分的稳定 性。所使用的润湿剂进一步不与磷酸盐溶液中另外存在的添加剂相互作用，以至于该添加 剂影响它的单独作用。在本发明的方法中使用润湿剂导致了，将磷酸盐溶液涂上薄带表面得到了改善。 另外磷酸盐层的均质性得到了提升。实际实验表明，氟表面活性剂出色地适用于润湿剂。氟 表面活性剂的优点在于，它在不同的磷酸盐溶液中，甚至在含Cr(VI)的磷酸盐溶液中可以 稳定使用。对于本发明的方法不同的氟表面活性剂适用于添加剂。概念氟表面活性剂可以 理解为这样的表面活性剂，其具有全氟烷残基作为憎水基团，其中烷基具有上面定义的含 义。氟表面活性剂相对于非氟化的表面活性剂优点在于，它在极低的浓度下作用于水的表 面张力的明显降低。此外，氟表面活性剂具有高的化学和热稳定性。作为本发明优选可使 用的氟表面活性剂组分考虑不同的表面活性剂，只要它在酸溶液中耐受。进一步这是有利 的，即氟表面活性剂不干扰胶体溶液的稳定性并不会负面影响涂上的磷酸盐层的质量。进 一步有利的是，该氟表面活性剂具有尽量低的毒性。实际实验显示了，全氟-C5,-烷基磺酸CV4四烷基胺是特别适宜的氟表面活性剂。 特别适宜的润湿剂是Schwenk公司的产品NC709，其含有全氟辛基磺酸四乙基胺。磷酸盐溶液中不同的添加剂A至C所含有的量可以在广的范围内变化。实际实验 显示了，这样达到了好的结果，即胶体稳定剂(A)以0.001至20重量％的量使用，优选量为 0. 01至10重量％，特别为0. 1至2重量％。浸蚀抑制剂(B)优选以0. 001至10重量％的 量使用，优选量为0. 005至1重量％，特别为0. 01至0. 08重量％。润湿剂(C)根据目的量 为0. 0001至5重量％，优选量为0. 001至1重量％和特别是0. 01至0. 1重量％，分别基于 磷酸盐溶液的总重。根据本发明的磷酸盐溶液可以含有不同的磷酸盐。该磷酸盐溶液因而含有磷酸 钙、镁、锰和/或其混合物。由于它的好的水溶性根据本发明特别优选一元磷酸盐(单磷酸 盐)。用这样的磷酸盐溶液得到了特别好的结果，其含有磷酸铝和/或镁。特别优选这样的 磷酸盐溶液，其含有Al (H2PO4)3，特别是以40至60重量％的量。使用这样的磷酸盐溶液，其具有Al (H2PO4) 3作为磷酸盐和SiO2 (石溶胶)作为胶体 组分，特别适宜用下列物质量的关系
0. 5 < Al (H2PO4)3 SiO2 < 20，优选0. 7 < Al (H2PO4)3 SiO2 < 5，特别是Al (H2PO4) 3 SiO2 = 1. 36磷酸盐溶液的基础优选为水，然而当然可以使用其它溶剂，只要它具有与水相似 的反应性和极性。根据本发明，磷酸盐在磷酸盐溶液中的浓度为5至90重量％，优选20至80重 量％，还优选30至70重量％，特别是40至60重量％。实践当中，在去张力烧灼中的烧灼磷酸化特别适于在电磁薄带上构成磷酸盐层。 在烧灼磷酸化中，首先将磷酸盐溶液涂在薄带上并接着在超过700°C的温度，优选高于 800°C，特别是在850°C烧灼。烧灼特别是在通道炉中进行。如上面所解释，磷酸盐溶液含有胶体组分。该实施方式是有利的，这是因为在磷酸 盐层干燥过程中用胶体组分可以将拉应力传递至电磁薄带。拉应力导致使用电磁薄带时明 显的磁化损失的降低。此外，在变压器中使用时的磁致伸缩和噪音发生得到了最小化。根据本发明，特别适宜的胶体组分是胶体氧化硅。鉴于胶体体系的稳定性除了使 用胶体稳定剂外磷酸盐溶液的PH值也很重要。为了在干燥前提高磷酸盐溶液的稳定性，pH 值应当为< 3，优选0.5至1。电磁薄带上拉应力的提高如此作用，即在磷酸盐层和电磁薄带之间涂上一个玻璃 膜。玻璃膜根据本发明可以理解为一个类陶瓷层，其优选含有Mg2SiO4和存入的硫化物。玻 璃膜优选以已知方式在烧灼期间由氧化镁和氧化硅构成。本发明的另一目的是涂敷有磷酸盐层的晶粒取向电磁薄带，该磷酸盐层由本发明 的方法制备。本发明的电磁薄带特征在于，磷酸盐层中铬含量小于0.2重量％，优选小于
0. 1重量％。根据本发明优选的实施方式，在磷酸盐层和电磁薄带之间设有玻璃膜。磷酸盐层和必要时存在的玻璃膜可以设在电磁薄带的上和/或下面。优选磷酸盐 层和玻璃膜设在电磁薄带的上和下面。根据本发明的晶粒取向电磁薄带适用于不同的用途。根据本发明的晶粒取向电磁 薄带的强调的用途是用作变压器的铁芯材料。
图1示出了没有胶体组分的磷酸盐溶液(MAL)中的不同浸蚀抑制剂的作用比较；图2示出了没有胶体组分的磷酸盐溶液(MMG)中的浸蚀抑制剂的作用；图3示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂导致的侵蚀损失随时间的变化 图；图4示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂导致的侵蚀损失随时间的变化 图；图5示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂导致的侵蚀损失随时间的变化 图；图6示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂/胶体稳定剂组合物导致的侵蚀 损失随时间的变化图7用粘度随时间变化示出了磷酸盐/胶体混合物中胶体稳定剂的作用；图8示出了用绝缘液处理过的850t的PowerCore H 0. 30mm类型的电磁薄带的磁 化损失PI. 7(w/kg)的平均值，参比20000t的对照值。
具体实施例方式下面用数个实施例进一步阐明了本发明。鉴于下列作用研究了不同的添加剂-磷酸盐溶液与薄带表面的相互作用-胶体稳定效应-磷酸盐溶液的使用特性在此使用了下列方法1 对磷酸盐溶液和电磁薄带表面相互作用的评价在烧杯中给入磷酸盐溶液或磷酸盐/胶体混合物。接着在搅拌下给入待评价的添 加剂。称重过的电磁薄带样品与金属空白表面被浸入溶液并在不同浸入时间称重。从测量 中得出重量降低(浸蚀损失)。在不同温度条件下进行测量。方法2 胶体稳定效应的评价在烧杯中给入磷酸盐溶液或磷酸盐/胶体混合物。接着在搅拌下给入待评价的添 加剂。称重过的电磁薄带样品与金属空白表面被浸入溶液。不同的反应时间后评价溶液的 浑浊度并控制分层。在不同温度条件下进行测试。方法3 胶体稳定效应的评价如图1所示，溶胶/凝胶转换可以用粘度很好地表示。方法4:润湿特性的评价待评价溶液的同样的体积被在玻璃板上以位于其下的毫米纸给出。在10分钟的 展开时间之后，确认液体所扩展的面积。另外，该面积通过圆面积近似，而圆的直径以面积 等价值给出。在实施例中采用下列基础化学物质单磷酸铝(缩写MAL) ；50摩尔％ Al (H2PO4) 3的Al (H2PO4) 3水溶液。去离子水完全去离子水；电导率< 15 μ s/cm。单磷酸镁(缩写MMG) ；15g MgO溶于IOOg 75摩尔％ H3PO4和76g去离子水。石溶胶；水溶胶，由30摩尔％ SiO2构成，其平均粒径为15nm，pH值为9。实施例1 没有胶体组分的磷酸盐溶液中的浸蚀抑制剂的作用在单磷酸铝溶液(MAL) 50%和单磷酸镁溶液(MMG) 50 %中使用基于二乙基硫脲 0115)、丁-2-炔-1，4二醇(H31)、六亚甲基四胺和丙-2-炔-1-醇(H32)、丁-2-炔 _1，4 二醇(H33)、脂肪醇乙氧基化物(H36)的浸蚀抑制剂。
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权利要求
一种用于制备涂敷有磷酸盐涂层的晶粒取向电磁薄带的方法，其特征在于，将磷酸盐溶液涂上电磁薄带，所述磷酸盐溶液包括胶体组分和至少一种作为添加剂的胶体稳定剂(A)。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将磷酸盐溶液涂上电磁薄带，所述磷酸盐 溶液含有至少一种添加剂，所述添加剂选自由浸蚀抑制剂(B)和润湿剂(C)构成的族。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸盐溶液中六价铬含量为小于 0. 2重量％，优选小于0. 1重量％。
4.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，作为胶体稳定剂(A)使用磷 酸酯，优选磷酸单乙基酯和/或磷酸二乙基酯。
5.根据权利要求2至4中的任一项所述的方法，其特征在于，作为浸蚀抑制剂(B)使用 硫脲衍生物、C2,炔醇、三嗪衍生物、巯基乙酸、Ci_4烷基胺、羟基-c2_8-硫代羧酸和/或脂肪 醇聚乙二醇醚。
6.根据权利要求2至5中的任一项所述的方法，其特征在于，作为浸蚀抑制剂(B)使用 二乙基硫脲、丙-2-炔-1-醇，丁炔-1，4- 二醇、巯基乙酸和/或六亚甲基四胺。
7.根据权利要求2至6中的任一项所述的方法，其特征在于，作为润湿剂(C)使用氟表 面活性剂，优选全氟辛基磺酸四乙基胺。
8.根据权利要求2至7中的任一项所述的方法，其特征在于，所述磷酸盐溶液含有至少 一种浸蚀抑制剂(B)和至少一种润湿剂(C)。
9.根据权利要求2至8中的任一项所述的方法，其特征在于，所述胶体稳定剂(A)的量 为0. 001至20重量％，浸蚀抑制剂(B)的量为0. 001至10重量％和/或润湿剂(C)的量 为0. 0001至5重量％，各自基于磷酸盐溶液的总重。
10.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，将含磷酸铝和/或磷酸镁的 磷酸盐溶液涂上电磁薄带。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，作为胶体组分使用胶体二氧化硅。
12.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，将PH值<3的，优选1和2 之间的所述磷酸盐溶液涂上所述电磁薄带。
13.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，在磷酸盐层和电磁薄带之间 涂上玻璃膜。
14.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，将涂上磷酸盐溶液的电磁薄 带在高于800°C的温度条件下灼烧。
15.一种涂有磷酸盐涂层的晶粒取向的电磁薄带，其特征在于，其根据权利要求1至14 中的任一项所述的方法制备。
16.根据权利要求15所述的晶粒取向电磁薄带，其特征在于，所述磷酸盐层中的铬含 量小于0.2重量％，优选小于0. 1重量％。
17.根据权利要求15所述的晶粒取向电磁薄带，其特征在于，在磷酸盐层和电磁薄带 之间设有玻璃膜。
18.根据权利要求17所述的晶粒取向电磁薄带，其特征在于，所述磷酸盐层和/或玻璃 膜设在所述电磁薄带的上面和下面。
19.根据权利要求15至18的任一项所述的晶粒取向电磁薄带的作为变压器的铁芯材料的用途。
全文摘要
本发明涉及一种用于制备涂上磷酸盐涂层的晶粒取向电磁薄带的方法，其中将磷酸盐溶液涂上该电磁薄带，该磷酸盐溶液包括胶体组分和至少一种作为添加剂的胶体稳定剂(A)。
文档编号H01F41/02GK101970718SQ200980108690
公开日2011年2月9日 申请日期2009年2月12日 优先权日2008年2月12日
发明者克里斯托夫·霍尔茨阿普费尔, 卡斯滕·舍佩尔斯, 海纳·施拉普尔斯 申请人:蒂森克虏伯电工钢有限公司