专利名称：作为电极活性物质的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物、其制造方法及利用它的电化 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种作为电极活性物质的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物、其制造方法及利用它的电化学组件。
背景技术：
锂二次电池与镍镉电池(Ni//Cd)、镍氢电池(Ni//MH)等其它的二次电池相比，具有较轻且高容量的优点。因此，能够达成移动电话、笔记本型个人计算机、游戏机、无线吸尘器等可携式电子机器的电源的任务。最近作为用于电动脚踏车、电动摩托车、服务型机器人、电动汽车、发电所电力储藏设备等的中大型锂二次电池而急速地扩展市场。以往，锂二次电池通常利用钴酸锂(LiCoO2)作为正极活性物质，利用碳材料作为负极性活性物质及利用六氟化磷酸锂(LiPF6)作为电解质等来制造。但是，作为主要正极活性物质的钴酸锂不仅是因为主成分即钴的供需不稳定，而且有钴的费用高的缺点，故要应用于庞大需求量的中大型锂二次电池在经济上是不可能的。因此，在商业上开始使用以低价的其它过渡金属替代钴而成的尖晶石型(spinel)结构的锰酸锂(LiMn2O4)等，而且能够以橄榄石(olivine)结构的磷酸铁锂(LiFePO4)作为代表的磷酸过渡金属锂化合物的商用化也在进行中。橄榄石结构的磷酸过渡金属锂化合物结晶结构的稳定性及对化学反应性的稳定性高，具有电池的容量高、长期使用期限及价格低的优点。尽管如此，可是商用化却不容易进展，其理由在于具有低电子传导度、低离子传导度以及因副反应而生成不纯物的缺点。特别是，因为磷酸过渡金属锂化合物依照制造方法，其组成及结晶结构会敏锐地变化，所以难以制造需要的组成及结晶结构，难以制造组成与结晶结构均勻的微粒，且难以防止生成含有不纯物的化合物，该不纯物未具有优选过渡金属的氧化值(oxidation number)。此种现有技术的问题点会使材料及电池特性变差，结果造成生产性、信赖性及经济性降低，并成为磷酸过渡金属锂化合物的商用化的障碍。例如，以磷酸锰锂(LiMnPO4)来说，会连带生成Mn3O4、Mn2O3、MnO2、MnP、Mn3 (PO4)4 等的不纯物，不纯物所含有的锰的大部分是氧化值大于+2的状态，这是因为在电子结构上， 锰成为氧化值+3以上的倾向强，在制造及应用的过程容易氧化的缘故。含有氧化值为+3 以上的锰的磷酸锰锂化合物是未具有完全的橄榄石结构而含有不纯物的化合物。因为大部分的不纯物未具有电化学活性，所以与只由氧化值为+2的锰所构成的磷酸锰锂相比，含有氧化值为+3以上的锰的磷酸锰锂作为电池材料系显示较差的特性。因此，以往系倾注努力，来防止产生氧化值为+3以上的锰。为了克服上述先前的技术问题点，本发明提供一种阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物。韩国专利申请2009-0005540揭示一种阴离子不足型磷酸铁锂化合物 LihFe(PO4)1I及其制造方法，但是就本发明的化合物是必须含有第2族元素、第13族元素、 及选自由&、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Y、&、Nb、及Mo所组成群组中一种以上的元素而言，与韩国专利申请2009-0005540不同。又，有众所周知的文献揭示一种非化学计量磷酸过渡金属锂化合物，但是这些众所周知的文献所揭示的非化学计量化合物不是阴离子不足型，而是阳离子过剩型或阳离子不足型，这与本发明不同。例如，欧洲专利申请公开EP-A-1，094，532揭示一种以LixMyPO4所表示化合物的生产方法，在此，0<x^2,1.2, M是含有至少一个具有3d轨道(orbital)的金属。在欧洲专利申请公开EP-A-1，094, 533及韩国专利申请公开2001-0025117揭示一种以化学式LixMyPO4所表示的化合物，在此，02,0.8^7^ 1. 2，M系包含3d过渡状态，LixMyPO4的颗粒(grain)是10微米以下。美国专利申请公开2006/(^63286Α1与日本专利申请公开2006-131485揭示一种制造具有橄榄石结构的Li1+xFe1+yP04的方法，在此，-0. 2≤χ≤0. 2，-0. 2≤y≤0. 2。美国专利申请公开2007/0207080A1揭示一种制造具有橄榄石结构的LixMyPO4 的方法。该方法是包含下述阶段制造含有过渡金属M的离子、Li+离子及PO43-离子的溶液，使上述溶液干燥而形成起始物质粒子，从该起始物质粒子形成具有橄榄石结构的 LixMyPO4 (0. 8≤χ≤1. 2，0. 8≤y≤1. 2)化合物粒子，在LixMyPO4化合物粒子被覆碳层的阶段。PCT公开W02003/077335及韩国专利申请公开2004-0094762揭示一种化学式 AatxMbPhSixO4的化合物作为电极物质，在此，A是选自由Li、Na、K、及它们的混合物所组成群组，0 < a < 1. 0，0 < χ < 1，M是包含一种以上能够被氧化成为更高原子价状态的金属，且 0 < b < 2，M、a、b及χ是以维持上述化合物的电中性来选择。但是，在上述列举的文献所揭示的非化学计量磷酸过渡金属锂化合物系全部如 LixMyPO4K表示，阴离子PO4的摩尔比为1，且阳离子M的摩尔比会变动的阳离子过剩或阳离子不足型化合物，与本发明的阴离子不足型非化学计量磷酸过渡金属锂化合物不同，无法根本地解决上述现有技术的问题点。说明与此有关的非化学计量磷酸过渡金属锂化合物的类型时，如磷酸过渡金属锂化合物的陶瓷材料是由阳离子or)及阴离子(xy_)所构成的离子性化合物，可能存在于非化学计量离子性化合物的点缺陷(point defects)有以下4种。第一、阳离子过剩型非化学计量化合物，能够以化学式M1+ZX表示。在该化学式，阴离子(Xy-)的组成比为1时意味着在MX结晶结构，阴离子(ΧΠ是被配置在应有的全部晶格点(lattice point)的状态。阳离子(My+)的组成比为1+z时，意味着阳离子(My+)填埋应有的全部晶格点，且超过分量ζ摩尔的阳离子(My+)是被配列在非自己位置的晶格间位置 (interstitial site)的状态。在结晶学系将该点缺陷称为晶格间阳离子缺陷。具有_y的负电荷的阴离子(Xy_)为1摩尔且具有+y的正电荷的阳离子(My+)为比1多的1+z时，无法成为电荷中性。因此，阳离子是非+y的正电荷的+y’ [y，=y/(l+z)]的阳离子(Μ”+)，阳离子的氧化值是从+y减少至+y’。第二、阳离子不足型非化学计量化合物，能够以化学式Mi_zX表示。在该化学式，阴离子(Xy-)的组成比为1时意味着在MX结晶结构，阴离子(ΧΠ是被配置在应有的全部晶格点的状态。阳离子(μ”)的组成比为1-z时，意味着阳离子(Μ”)无法填埋应有的全部晶格点，而形成有ζ摩尔分量的空孔(vacancy)的状态。在结晶学系将该点缺陷称为阳离子空孔缺陷。具有_y的负电荷的阴离子(Xy_)为1摩尔且具有+y的正电荷的阳离子(My+)为比1少的1-z摩尔时，无法成为电荷中性。因此，阳离子是非+y的正电荷的+y’ [y’ = y/ (1-z)]的阳离子(My' +)，阳离子的氧化值从+y增加至+y’。第三、阳离子不足型非化学计量化合物，能够以化学式MX"表示。在该化学式，阳离子(My+)的组成比为1时意味着在MX结晶结构，阳离子(W+)是被配置在应有的全部晶格点的状态，且阴离子(Xy_)的组成比为1-z时，意味着阴离子(Xy_)无法填埋应有的全部晶格点，而形成有ζ摩尔分量的空孔的状态。在结晶学将该点缺陷称为阴离子空孔缺陷。具有 +y的正电荷的阳离子or)为1摩尔且具有-y的负电荷的阴离子(xy_)为比1少的I-Z摩尔时，无法成为电荷中性。在陶瓷材料，通常的阳离子是过渡金属阳离子，虽然渡金属阳离子的氧化值能够在一定区域变化，但是阴离子的氧化值是难以变化的。因此，阳离子是非+y 的正电荷的+y’ [y’ =y/(l-z)]的阳离子(My’+)，阳离子的氧化值从+y减少至+y’。第四、阴离子不足型非化学计量化合物，能够以化学式MX1+Z表示。在该化学式，阳离子(My+)的组成比为1时意味着在MX结晶结构，阳离子or)是被配置在应有的全部晶格点的状态，阴离子(xy_)的组成比为1+Z时，意味着阴离子(xy_)填埋应有的全部晶格点，且超过分量Z摩尔的阴离子(Xy-)是被配列在非自己位置的晶格间位置的状态。在结晶学将该点缺陷称为晶格间阴离子缺陷。具有+y的正电荷的阳离子(My+)为1摩尔且具有_y的阴电荷的阴离子(Xy_)为比1多的1+z时，无法成为电荷中性。因此，阳离子是非+y的正电荷的+y’ [y，=y/(l+z)]的阳离子(My’+)，阳离子的氧化值从+y增加至+y’。
发明内容
发明概要技术问题本发明要解决的课题是提供一种离子传导性高、电化学为惰性的不纯物少且具有经改善的电极活性物质特性的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物、其制造方法及利用它的电化学组件。[技术上的解决方法]本发明是基于通过通过控制磷酸过渡金属锂化合物的阴离子空孔的量及分布，电化学有用性能够惊人程度地改善的无法预测的发现。本发明的阴离子不足型非化学计量磷酸过渡金属锂化合物是由下述化学式1所表示的化合物。[化学式1] LihM (PO4)1^在上述化学式1，0彡χ彡0. 15，0<y<0.05，M由下述化学式2所表示，[化学式2]MAaMBbMTtFei_(a+b+t)在上述化学式2，#选自由第2族元素所组成群组的一种以上的元素，Mb是选自由第13族元素所组成群组的一种以上的元素，Mt是选自由Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、 Si、Y、Zr、Nb、及Mo所组成群组的一种以上的元素，0 ^ a < 1,0 ^ b < 0. 575,0彡t彡1， 0 ( (a+b) < 1,0 < (a+b+t) ( 1。又，本发明提供一种阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其包含生成磷酸过渡金属锂化合物的前驱体的阶段；将上述前驱体在温度200 700°C、压力180 550bar的反应条件下与水混合来合成阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的阶段；及将所得物煅烧、或是颗粒化后煅烧的阶段。有利的效果依照现有技术所制造的磷酸过渡金属锂化合物，通常，离子传导性亦即锂离子的扩散系数低，以往被指出是根本上的缺点。又，因为在制造及应用过程，难以控制过渡金属的氧化值，容易产生未具有电化学活性的不纯物。利用本发明的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，通过阴离子不足的结果而生成的结晶中的阴离子空孔，能够根本地解决此种问题点。生成阴离子空孔时，锂离子的扩散路径被扩张，因为通过配列在空孔的周围的锂与过渡金属阳离子的排斥力而在脱离过程能够促进锂离子的扩散，使得锂离子的扩散系数变大且离子传导性提升。因为当锂离子的扩散系数越大时，在从结晶粒子的表面部至中心部，锂离子的浓度梯度相对地变小，故锂离子的扩散速度差异所产生的浓度极化所造成的电阻减少，且充电电压与放电电压之间隔相对地变为狭窄。又，电极电阻减少且输出功率特性提升、放电容量增大等作为电极材料的物性提升。而且，因为本发明的磷酸过渡金属锂化合物是阴离子不足的状态，为了满足电荷中性，在化合物所含有的金属阳离子的氧化值亦变低。因而，由于结晶中的阴离子空孔抑制因过渡金属氧化而生成电化学活性低的不纯物，能够提升电极活性物质的特性。该结果，与先前的磷酸过渡金属锂化合物相比，因为本发明的阴离子不足型非化学计量磷酸过渡金属锂化合物，系离子传导性、化学稳定性高，所以能够谋求根本地提升以二次电池为首的电化学组件的输出功率、高容量、长期使用期限特性。又，现有技术相比， 本发明的制造方法能够容易地制造阴离子不足型非化学计量磷酸过渡金属锂化合物，生产性、信赖性及经济性高。
图1是显示将依照实施例1所合成的经颗粒化及煅烧化而成的阴离子不足型磷酸锰铁锂的粒子，放大1000倍并拍摄而成的扫描型电子显微镜(SEM)照片。图2是显示将图1的颗粒体的一部分放大50，000倍并拍摄而成的扫描型电子显微镜(SEM)照片，显示构成颗粒体的纳米(nanometer)大小的超细粒子。图3、4、5、6、7、8、9及10是显示对在实施例1、4、5、8、9、12、13及14所制造的磷酸锰铁锂的X射线衍射(XRD)图谱的里德伯尔德法(Rietveld refinement ；里德伯尔德精修)的执行结果。图11的图(a) (U)是实施例1 21所制造的化合物的X射线衍射(XRD)图谱。图12、13、14、15及16比较了在实施例1与比较例1(图12)、实施例5与比较例 5 (图13)、实施例9与比较例9 (图14)、实施例13与比较例13 (图15)、实施例14与比较例14 (图16)所制造的磷酸过渡金属锂化合物的阻抗(impedance)。图17、18、19、20及21显示对在实施例1与比较例1 (图17)、实施例5与比较例 5 (图18)、实施例9与比较例9 (图19)、实施例13与比较例13 (图20)、实施例14与比较例 14(图21)所制造的磷酸过渡金属锂化合物，在各种充放电状态使用GITTOialvanostaticIntermittent Titration Technique ；恒电流间歇滴定技术)法所测定的锂离子扩散系数。图22将在实施例14、18、19、20及21与比较例14及15所制造的磷酸锰钴镍铁锂的锂离子扩散系数，以阴离子？04对11的摩尔比(P/M)作为变量所整理而成的图。图23J4及25将在实施例1、2及3所制造的阴离子不足型磷酸锰铁锂使用作为正极活性物质而成的锂二次电池的充放电图。图沈是将在实施例2(图(a))与比较例2 (图(b))所制造的磷酸锰铁锂作为正极活性物质而成的锂二次电池的充放电比较图。
具体实施例方式以LihM(PO4)1IO)彡χ彡0. 15,0 < y ^ 0. 05)表示的本发明的化合物，其阳离子 M的摩尔比为1，阴离子PO4的摩尔比为小于1的阴离子不足型非化学计量磷酸过渡金属锂化合物，在组成及结构面与先前的磷酸过渡金属锂化合物不同。在化学式1，锂离子摩尔比的范围系有关于锂离子，该锂离子系作为阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的构成成分。实际上，因为在制造电极活性物质亦即磷酸过渡金属锂化合物时，会补偿在煅烧制程中所挥发的锂，或是为了将锂二次电池的放电容量最大化， 通常会在反应物中导入过量的锂前驱体的缘故，在所制造的磷酸过渡金属锂化合物所含有的锂离子的摩尔比，会有比在上述式的锂离子的摩尔比高的情形。但是，为了上述的目的所导入的锂离子，不是本发明的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物所含有的，而是以具有电化学活性的不纯物的形态存在。代表性例子是以结晶表面缺陷的形态存在的锂离子。在上述化学式l，y是属于阴离子空孔的量，由于产生阴离子PO4的空孔，为了满足电荷中性，M的平均氧化值减少或是+1价的锂离子的量减少。例如，在化学计量磷酸过渡金属锂化合物亦即LiMPO4, M的平均氧化值未改变而阴离子PO4的空孔生成时，为了满足电荷中性，Li量必须减少PO4的减少量的3倍。如此，将阴离子PO4与3倍的阳离子Li同时形成空孔称为肖特基缺陷(Schottky defect)，是典型的空孔生成机制之一。依照该机制， 满足χ = 3y，因此，0 < y < 0.05时，0 < χ < 0. 15。但是，在本发明的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物中，由于M的氧化值能够变化，χ及y能够不满足χ = 3y的关系而互相独立地变化，亦即，亦有不管y的范围如何，χ有比0小的值的情形，亦有比0. 15大的值的情形。例如，亦有在-1 <x< 1的范围的情形。但是，考虑制造及应用过程上的结构性、化学稳定性及电化学活性时，优选χ的范围是0 < χ ( 0. 15。在上述化学式1，表示阴离子空孔的量的y是0<y< 0.05。因为时，不是阴离子不足型化合物，y > 0. 05时，化合物的结构变为不稳定，电化学活性可能反而降低。 又，优选y的范围为0. 01彡y彡0. 05，更优选y的范围为0. 02彡y彡0. 05，最优选y的范围为 0. 03 < y < 0. 05。在上述化学式2，化具有+2的氧化值，Mb具有+3的氧化值。另一方面，Fe是通常可具有+2及+3的氧化值，Mt可具有+1 +7各种的氧化值。因此，依照MA、MB、MT、Fe的含量，为了满足电荷中性，的氧化值不同。将由互相具有不同的氧化值的阳离子所构成的M的平均氧化值设为ν时，0彡χ彡0. 15，0 < y彡0. 05时，M的平均氧化值ν的范围为 1. 85 彡 ν < 2. 15。若是 0. 01 彡 y 彡 0. 05 时，1. 85 彡 ν 彡 2. 12 ；0. 02 ^ y ^ 0. 05 时， 1. 85 ^ ν ^ 2. 09 ；0. 03彡y彡0. 05时，1. 85彡ν彡2. 06。将Mt的平均氧化值设为ντ， ^的平均氧化值设为/，ν由下述数学式1所表示，依照用以满足电荷中性的上述ν的范围， #、MB、MT、Fe的含量及化、狗的氧化值受到限制。[数学式 l]
权利要求
1.一种作为电极活性物质的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其由下述化学式1 所表示，[化学式 1] LihM (PO4)H在上述化学式1中，0彡χ彡0. 15，0 < y彡0. 05，M由下述化学式2所表示，[化学式 UMAaMBbMTtFei-(a+b+t)在上述化学式2中，化是选自由第2族元素所组成群组中的一种以上的元素，Mb是选自由第13族元素所组成群组中的一种以上的元素，Mt是选自由Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、 &i、Y、Zr、Nb、及Mo所组成群组中的一种以上的元素，0彡a < 1，0彡b < 0. 575，0彡t彡1， 0 ( (a+b) < 1,0 < (a+b+t) ( 1。
2.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其中0.01 < y < 0. 05。
3.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其中0.02 < y < 0. 05。
4.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其中0.03 < y < 0. 05。
5.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其中#是选自由Mg及Ca所组成群组中的一种以上的元素，Mb是选自由B、A1及( 所组成群组中的一种以上的元素，Mt 是选自由Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Nb、及Mo所组成群组中的一种以上的元素。
6.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其中Ma是Mg，MB是々1，1^是选自由Mn、Co及Ni所组成群组中的一种以上的元素。
7.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其中OSaS0.30， 0 彡 b 彡 0. 20。
8.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其中015， 0 < b < 0. 10。
9.如权利要求1的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其具有橄榄石结晶结构。
10.一种二次电池的正极，其包含如权利要求1至9中任一项的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物。
11.一种二次电池，其包含(a)包含如权利要求1至9中任一项的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的正极；(b)负极；(c)隔膜；及(d)电解质。
12.一种作为电极活性物质的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其包括(a)将金属M的前驱体、磷酸化合物、碱化剂及锂前驱体混合而生成磷酸过渡金属锂化合物前驱体的阶段；(b)将上述阶段(a)的磷酸过渡金属锂化合物前驱体在温度200 700°C、压力180 550bar的反应条件下与水混合来合成阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物并将所合成的化合物干燥的阶段；及(c)将上述阶段(b)的所得物煅烧、或是颗粒化后煅烧的阶段；该阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物由下述化学式1所表示，[化学式 1] Li1J (PO4)H在上述化学式1中，0彡χ彡0. 15，0 < y彡0. 05，M由下述化学式2所表示，[化学式 UMAaMBbMTtFei-(a+b+t)在上述化学式2中，化是选自由第2族元素所组成群组中的一种以上的元素，Mb是选自由第13族元素所组成群组中的一种以上的元素，Mt是选自由Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、 &i、Y、Zr、Nb、及Mo所组成群组中的一种以上的元素，0彡a < 1，0彡b < 0. 575，0彡t彡1， 0 ( (a+b) < 1,0 < (a+b+t) ( 1。
13.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中 0. 01 ^ y ^ 0. 05。
14.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中 0. 02 ^ y ^ 0. 05。
15.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中 0. 03 ^ y ^ 0. 05。
16.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中#是选自由Mg及Ca所组成群组中的一种以上的元素，Mb是选自由B、Al及( 所组成群组中的一种以上的元素，Mt是选自由Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、&、Nb、及Mo所组成群组中的一种以上的元素。
17.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中#是Mg， Mb是Al，Mt是选自由Mn、Co及Ni所组成群组中的一种以上的元素。
18.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中 0 彡 a 彡 0. 30,0 彡 b 彡 0. 20。
19.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中 0 ^ a ^ 0. 15,0 ^ b ^ 0. 10。
20.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中该阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物具有橄榄石结晶结构。
21.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中阶段(b) 的上述反应条件的PH为超过4.0、12.0以下。
22.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其中在阶段 (b)所合成的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的一次粒子平均大小为0. 01 5 μ m。
23.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其在阶段 (a) (c)中之一个以上的阶段之前后或是阶段中，投入选自由胼、亚磷酸钠、亚硫酸钠、亚硝酸钠、碘化钾、砂糖、果糖、草酸、抗坏血酸、氢、碳、烃所组成群组中的一种以上的还原剂。
24.如权利要求12的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的制造方法，其在阶段 (a) (c)中之一个以上的阶段之前后或是阶段中，投入选自由石墨、砂糖、果糖、草酸、抗坏血酸、淀粉、纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)所组成群组中的之一种以上的碳前驱体。
全文摘要
本发明提供一种作为电极活性物质的阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物，其由化学式Li1-xM(PO4)1-y(0≤x≤0.15，0＜y≤0.05)所表示。本发明提供一种制造Li1-xM(PO4)1-y的方法，其包含生成磷酸过渡金属锂化合物前驱体的阶段；将上述前驱体在温度200～700℃、压力180～550bar的反应条件下与水混合来合成阴离子不足型磷酸过渡金属锂化合物的阶段；和将所得物煅烧、或是颗粒化后煅烧的阶段。此外，本发明还提供一种将Li1-xM(PO4)1-y用作电极活性物质的电化学组件。
文档编号H01M4/58GK102292855SQ201080005207
公开日2011年12月21日 申请日期2010年1月21日 优先权日2009年1月22日
发明者南浩成, 吴世镇, 宋圭镐, 房義龍, 白寅载, 金素妍, 韩奎承, 韩秀英 申请人:韩华石油化学株式会社