专利名称：基于铂(ii)异喹啉-吡啶-苯的络合物、其制备方法和由其制成的有机发光二极管的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型钼(II)络合物及其在有机发光二极管(OLED)中的用途。本发明中的钼(II)络合物具有高发光量子效率和良好的热稳定性。可以制造高效率单色和白色 OLED (WOLED)0
背景技术：
最初在上世纪六十年代观察和研究了有机电致发光(美国专利No. 3,172,862).在八十年代，Tang公开了双层结构OLED (有机发光器件)(美国专利No. 4，356，429 :Appl. Phvs. Lett. 1987，51，12，913)。这种发现基于使用包括发光电子传输层(emissive electron-transporting layer)和合适的有机材料的空穴传输层的多层结构。选择Alq3 (q =脱质子8-羟基喹啉基)作为发光电子传输材料。从那时起，持续研究OLED中使用的材料。OLED提供几个优点，包括(1)低工作电压；(2)薄整体结构；(3)发射光而非调制光；(4)良好的发光效率；(5)全色潜力；和(6)高对比和分辨率。这些优点表明OLED可能用在平板显示器中。对有机小分子进行研究以改进OLED的性能。通常，使用荧光和磷光材料作为OLED 的发光层中的光发射体。来自荧光化合物的发光是由于在电致发光器件的发光层中形成单重态激子(singlet excitons)而发生的。美国公开专利申请No. 2003/178619 B2公开了在电致发光器件的发光层中在空穴和电子重组后产生理论上25%单重态激子和75%三重态激子(triplet exciton)。单重态激子将它们的能量转移给单重态激发态，而三重态激子将它们的能量转移给三重态激发态。大多数有机小分子表现出荧光；因此，只利用了生成的激子的25%，造成具有低热效率的器件。Cambridge University的Friend等人在1"0年在对聚(对苯乙炔) (poly(p-phenylene vinylene) ) (PPV)的电性质的研究过程中首次发现来自共轭聚合物的电致发光(Nature 1990，347，539)。在被两个电极之间的电流流激发时，观察到来自这种亮黄色聚合物的在nm处具有最大发射峰的黄绿色光。为解决溶解性问题，Heeger等人后来使用可溶PPV衍生物制造PLED (Appl. Phys. Lett. 1991，1982)。由于PLED可用于大面积平板显示器并相对便宜，其近年来已受到越来越多关注。 早期通常通过旋涂制造PLED。但是，存在与这种旋涂相关的许多缺点，如溶液损耗和缺乏横向图案化能力，由此限制PLED的商业应用。为克服这些缺点，Yang等人已引入喷墨印刷 (Appl. Phys. Lett. 1998，2561)，现在可以使用市售喷墨印刷机制造PLED。近年来，发射红光、绿光和蓝光的聚合物积极用于制造全色板。但是，目前已知的聚合物，如聚(对亚苯基)(PPP)、PPV、聚噻吩(PT)和聚芴(PF)的商业应用受制于它们的氧化稳定性和/或结构和电子性质。尽管PPV基材料表现出高PL和EL效率且它们的发射能量可调，它们在并入EL器件中时通常发牛光氧化降解(Anaew. Chem. Int. Ed. 1998，37， 403)。PPP的应用受其低溶解度限制。PF是发蓝光的材料，其表现出良好的热稳定性和高EL 量子效率，但该聚合物中的链聚集和酮基缺陷位点会造成EL器件的劣化(J. Mater. Chem.2000, 10，1471)。发光聚合物还在LED的制造中造成技术问题，包括颜色杂质、失衡的电荷注入和低EL效率。不同于荧光化合物，University of Southern California的Thompson 等人和I^rinceton University的!Arrest等人已联合报道了一系列具有不同颜色发射的有效磷光铱络合物(美国专利No. 6, 515, 298 J. Am. Chem. Soc. 2001, 123，4304 ；Adv. Mat. 2001, 13，1245)。Che等人也展示使用各种金属中心，如钼(II)、铜(I)、金(I)和锌(II)的有机金属络合物作为OLED发射体的用途(美国公开专利申请No. 2005/244672 Al ；Chem. Eur. J. 2003，9，1263 ；Chem. Commun.，2002，206 ；New J. Chem. 1999， 263 ；Appl. Phys. Lett. , 1999, 74, 1361 ；Chem. Commun. 1998, 2101 ；Chem. Commun. 1998， 2491)。最近，在通过真空沉积法的高性能OLED的开发中表现出巨大成功的磷光金属-有机材料已附加到聚合物骨架上以制造新类型的发光聚合物，一些最近的实例是Holdcroft 等人的天蓝色光发射器件(Macromolecules 2006, 9157)和Cao等人的红光发射器件 (Organometallics 2007, 26，3699)。在 2006 年，Thompson 及同事报道了最大外量子效率(EQE)为10. 5%的高效率绿光发射PLED (Chem. Mater. 2006, 18，386)。使用这种方法，已使用其上带有蓝光和红光发射单元的聚合物制造发射近白光(CIE: 0.30，0.43)的 PLED。由于PLED中所用的聚合材料具有高分子量并可溶于普通溶剂，它们是用于喷墨印刷的潜在候选物。发明概述
本发明涉及具有结构I的化学结构的有机金属络合物的制备和在有机发光器件 (OLED)中的用途
权利要求
1.具有结构I的化学结构的有机金属络合物RiR2Rg结构ι
2.权利要求1的有机金属络合物，其中结构I是下列化合物之一
3.包括含有一种或多种如权利要求1中所述的有机金属络合物的发光材料的有机发光器件。
4.如权利要求3中所述的有机发光器件，其中该络合物具有下列结构之一
5.如权利要求3或4中所述的有机发光器件，其中通过热沉积在该器件中以层形式施加该有机金属络合物。
6.如权利要求3至5任一项中所述的有机发光器件，其中通过旋涂在该器件中以层形式施加该有机金属络合物。
7.如权利要求3至6任一项中所述的有机发光器件，其中通过喷墨印刷在该器件中以层形式施加该有机金属络合物。
8.如权利要求3至7任一项中所述的有机发光器件，其中在对层施加电流时该器件发射单色。
9.如权利要求3至8任一项中所述的有机发光器件，其中在对含有所述一种或多种如权利要求1或2中所述的有机金属络合物的层施加电流时和在对一个或多个由其它发光材料制成的发光部件施加电流时，该器件发射白光。
10.有机发光器件，其包含透明基底；透明电极； 空穴传输层；发光层，其包含被至少一种如权利要求1或2中所述的有机金属络合物掺杂的基质材料；空穴阻挡层； 电子传输层；电荷注入层；和电极。
11.有机发光器件，其包含 透明基底；透明电极； 空穴传输层；发光层，其包含被至少一种如权利要求1或2中所述的有机金属络合物掺杂的基质材料；空穴传输层；包含蓝色至天蓝色光发射材料的发光层； 空穴阻挡层； 电荷注入层；和电极。
12.制造根据权利要求1的有机金属络合物的方法，包括使用乙酸作为溶剂使如下列结构II确定的相应配体与四氯合钼酸钾(K2PtCl4)反应以形成具有结构I的化学结构的有机金属络合物
13.具有下列结构的化合物
14.具有下列结构之一的化合物
15.制造有机发光器件的方法，包括下列步骤使具有下列结构的配体与四氯合钼酸钾(K2PtCl4)反应以获得钼络合物
全文摘要
包含三齿异喹啉-吡啶-苯-基配体、单齿配体和铂(II)中心的有机金属络合物表现出高发光量子效率和良好的热稳定性。还描述了由有机金属络合物制成的有机发光二极管。
文档编号H01L51/50GK102482309SQ201080036152
公开日2012年5月30日 申请日期2010年5月18日 优先权日2009年6月16日
发明者居志辉, 支志明, 郭子中 申请人:港大科桥有限公司