专利名称：用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该溶剂组合物可以使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥，不易在叠层陶瓷部件的制造过程中产生片侵蚀现象，并且易于进行蒸发干燥，与被涂布片的密合性优异。
背景技术：
叠层陶瓷部件有电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱动器、天线、固体氧化物燃料电池(SOFC)等，通过将陶瓷层、导体层的薄层叠合而制成部件。电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱动器和天线主要是将陶瓷层和导体层叠层的部件，固体氧化 物燃料电池(SOFC)主要是将多个陶瓷层层叠的部件。作为叠层方法，可以通过反复在经过烧制的层上涂布并烧制新层来制作，但考虑到生产性和成本，一般是在烧制前进行多层层叠，然后同时进行烧制。同时烧制方法中的层叠使用下述方法通过反复进行涂布、干燥含有各层组合物的液体而形成叠层片，并进一步根据不同的部件将所得的叠层片叠合并加压而实施高叠层化。作为叠层陶瓷部件的制造方法的一个例子，示出叠层电容器的制造方法。叠层电容器通常经由如下工序来制造。I :将陶瓷粉末分散于聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂等粘合剂树脂、和溶剂中，制成浆料，成形为片状而得到生片。2:通过网版印刷法等将导体糊料涂布在生片上，形成布线和涂膜，所述导体糊料以镍、钯等导电性金属材料，乙基纤维素，和松油醇等有机溶剂为主成分。3 :使上述导体糊料中的有机溶剂干燥。4 :将形成有布线和涂膜的叠层片切割成规定尺寸，并将多片层叠进行热压，形成
叠层体。5 :在该叠层体上安装电极等，在高温下进行烧制，得到叠层电容器。在上述工序中，在生片上涂布导体糊料时，有时会发生导体糊料中的有机溶剂将生片中所含有的粘合剂树脂溶解的现象。这一现象被称为片侵蚀现象。片侵蚀现象使叠层陶瓷电容器的陶瓷层中产生孔或褶皱，是导致布线和涂膜形成不良、短路等而引发成品率下降的原因。在采用相同层叠方法制造的叠层陶瓷部件中存在上述问题。以往，由于各层的膜厚度较厚，因此上述问题的影响并不明显，但近年来，伴随叠层陶瓷部件的高性能化、小型化，需要使构成装置的导体层、陶瓷层薄层化。这样一来，片侵蚀现象逐渐变得显著。因此，作为改善片侵蚀现象的方法，已对涂布糊料中使用的有机溶剂的改善进行了各种研究。例如，专利文献1、2中公开了使用松油醇氢化物或松油醇氢化物的乙酸酯作为有机溶剂。然而，松油醇氢化物存在2种异构体，而且，作为原料的松油醇原本就是天然物质，为α -松油醇、β -松油醇和Y -松油醇的混合物，因而根据产地的不同，其混合比例、纯度也发生变化。因此，难以稳定地发挥出对片侵蚀现象的抑制效果，这是问题所在。此外，专利文献3中公开了使用己酸乙酯、乙酸2-乙基己酯等溶齐U。然而，由于己酸乙酯、乙酸2-乙基己酯等溶剂会由于干燥工序中的温度上升导致对被涂布片中所含的粘合剂树脂的溶解度增加，因此存在无法有效防止片侵蚀现象的问题。专利文献4中公开了使用下述溶剂组合物作为有机溶剂而改善了耐片侵蚀性，所述溶剂组合物以甘油三乙酸酯为主体，该甘油三乙酸酯对聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸树脂等粘合剂树脂以及乙基纤维素显示不溶性，且该甘油三乙酸酯具有接近于能够在制造工序中使用的温度范围上限的沸点，并以特定比例向甘油三乙酸酯中加入对乙基纤维素显示可溶性的低沸点有机溶剂。然而，已经发现下述问题在将含有该溶剂组合物的涂布糊料涂布后进行常压加热干燥时，会由于长时间的加热而导致以聚乙烯醇缩醛树脂为粘合剂树脂的被涂布片发生软化、变形。
已经发现如果在甘油三乙酸酯中以特定比例同时混合使用其它的特定溶剂，则会对乙基纤维素显示出可溶性，可以使乙基纤维素的粘合剂性能得以充分发挥，同时，可以对聚乙烯醇缩醛树脂显示出不溶性。即，通过获得对乙基纤维素和聚乙烯醇缩醛树脂两者的溶解性的高度平衡，缩短蒸发干燥所需的时间，从而可以防止被涂布片的软化、变形，而且，还可以防止片侵蚀现象。然而，该甘油三乙酸酯与其它特定溶剂的混合溶剂对被涂布片的密合性不足。此外，另一方面，专利文献5中记载了通过在导体糊料中混合低分子量、低极性的聚乙烯醇缩醛树脂[商品名为“S-LEC BL-S”，积水化学工业(株)制造；聚合度为360，缩丁醛化度为74m0l%，羟基量为22m0l% ]，从而提高与含有高分子量、高极性的聚乙烯醇缩醛树脂[商品名为“S-LEC BM-2”，积水化学工业(株)制造；聚合度为850，缩丁醛化度为68m0l%，羟基量为31m0l% ]的被涂布片的密合性，在实施例中，导电糊料中使用了正辛醇。然而，正辛醇对生片中所使用的高分子量聚乙烯醇缩丁醛树脂具有溶解性，耐片侵蚀性不充分。难以利用那些可以溶解低分子量、低极性的聚乙烯醇缩醛树脂，而不溶解具有相同极性的高分子量、高极性的聚乙烯醇缩醛树脂的溶剂来控制溶解性。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平07-240340号公报专利文献2 日本专利第2976268号公报专利文献3 :日本特开2005-116504号公报专利文献4 日本特开2009-147202号公报专利文献5 日本特开2009-200009号公报
发明内容
发明要解决的问题因此，本发明的目的在于提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该溶剂组合物可以使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥，与被涂布片的密合性优异，并且在叠层陶瓷部件制造过程中，不易产生以往一直使用的松油醇、二氢松油醇、乙酸二氢松油酯等在加热干燥时引起的片侵蚀现象。
解决问题的方法本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现含有特定溶剂的溶剂组合物对低极性的聚乙烯醇缩醛树脂的溶解性优异，且不使高极性的聚乙烯醇缩醛树脂溶解，而且，与松油醇、二氢松油醇、乙酸二氢松油酯等相比，从涂布工序到干燥工序之后的耐片侵蚀性更高，干燥后的表面状态更好。本发明是基于上述发现而完成的。S卩，本发明提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其含有标准沸点为206°C以下的溶剂A和标准沸点高于该溶剂A的溶剂B，所述溶剂A是缩丁醛化度为69m0l%以上且77m0l%以下、羟基量为15m0l%以上且28m0l%以下的低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度为5g/100g以上，且乙氧基含量为45.0 53. Omol %的乙基纤维素在25°C时的溶解度为5g/100g以上的溶剂，所述溶剂B是缩丁醛化度为61mol %以上且68m0l%以下、羟基量为29m0l%以上且37mol %以下的高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度小于5g/100g的溶剂。溶剂A、溶剂B优选为显示出以下标准沸点的溶剂。 溶剂A为具有70 0C 206 °C的标准沸点的化合物，溶剂B为具有75 °C 260 V的标准沸点的化合物。溶剂A、溶剂B更优选为选自下述溶剂的至少一种。溶剂A为选自1，2，5，6-四氢化苯甲醇、3-甲氧基丁醇、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯和3-甲氧基丁基乙酸酯中的至少I种，溶剂B为选自甘油三乙酸酯、1，3-丁二醇、丙二醇甲基正丙基醚、丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇甲基正丙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，4_ 丁二醇二乙酸酯、1，6_己二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯和乳酸乙酯乙酸酯的至少I种。溶剂A进一步优选为1，2，5，6_四氢化苯甲醇。此外，溶剂B进一步优选为选自下述的至少一种。溶剂B为选自甘油三乙酸酯、1，3-丁二醇、丙二醇甲基正丙基醚、丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇甲基正丙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，4_ 丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯和乳酸乙酯乙酸酯中的至少I种。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物可以进一步含有下述溶剂C。溶剂C为选自甲醇、环己醇、环戊醇、环辛醇、甲基环己醇、乙基环己醇、丙基环己醇、异丙基环己醇、丁基环己醇、异丁基环己醇、仲丁基环己醇、叔丁基环己醇、戊基环己醇、四氢糠醇、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙醚、乙酸环己酯、乙酸环戊酯、乙酸环辛酯、乙酸甲基环己酯、乙酸乙基环己酯、乙酸丙基环己酯、乙酸异丙基环己酯、乙酸丁基环己酯、乙酸异丁基环己酯、乙酸仲丁基环己酯、乙酸叔丁基环己酯、乙酸戊基环己酯、四氢糠醇乙酸酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二乙二醇丁醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚、三丙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单戊醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单戊醚、乙二醇二乙酸酯、丙酮、异佛尔酮、正己烷、松油醇、 烷醇、乙酸$烷酯、丙酸二氢松油酯、柠檬烯、薄荷烷和薄荷醇中的至少I种以上。
溶剂C更优选为选自下述的至少一种。溶剂C为选自甲醇、环己醇、四氢糠醇、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙醚、乙酸环己酯、四氢糠醇乙酸酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二乙二醇丁醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚、乙二醇二乙酸酯、三丙二醇单丁醚、丙酮、异佛尔酮、正己烷、松油醇、蓋烷醇、乙酸蓋烷酯、丙酸二氢松油酯、柠檬烯、薄荷烷和薄荷醇中的至少I种以上。发明效果使用本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，将镍、银等导电性金属材料、乙基纤维素、低分子的聚乙烯醇缩丁醛等粘合剂树脂混合所得的涂布糊料，可以发挥稳定的抑制和防止片侵蚀现象的效果，易于进行蒸发干燥，而且，可以改善对被涂布片的密合性。由此可以防止微细图案的剥落，能够应对布线、涂膜图案的微细化，高密度布线化。
具体实施例方式[用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物]本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，含有标准沸点为206°C以下的溶剂A和沸点高于该溶剂A的溶剂B，所述溶剂A是缩丁醛化度为69mol %以上且77mol %以下、羟基量为15m0l%以上且28m0l%以下的低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度为5g/100g以上，且乙氧基含量为45. O 53. Omol %的乙基纤维素在25°C时的溶解度为5g/100g以上的溶剂，所述溶剂B是缩丁醛化度为61mol %以上且68mol %以下、羟基量为29m0l%以上且37m0l%以下的高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度小于5g/100g的溶剂。需要说明的是，在本说明书中，标准沸点是指在Iatm时的沸点。下文有时将标准沸点简称为沸点。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的特征在于，含有对聚乙烯醇缩醛树脂具有高溶解性的溶剂A和对聚乙烯醇缩醛树脂具有低溶解性的溶剂B，可以利用该用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，将镍、银等导电性金属材料、乙基纤维素等混合，形成涂布糊料。另外，可以根据日本特开平5-1109记载的方法，通过IH核磁共振光谱进行测定聚乙烯醇缩丁醛树脂的缩丁醛化度和羟基量。可以根据日本特开平11-335137记载的方法，通过用氢碘酸将醚分解，并用硫代硫酸钠滴定的方法测定乙氧基含量。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物对低极性聚乙烯醇缩醛树脂和烷基纤维素树脂具有高溶解性，因此用作导体糊料的有机溶剂时，将溶解作为粘合剂树脂的赋予被涂布片以密合性的低极性聚乙烯醇缩醛树脂，且溶解乙基纤维素等粘合剂树脂。此夕卜，由于对高极性的聚乙烯醇缩醛树脂具有低溶解性，可以抑制、防止由高极性的聚乙烯醇缩醛树脂构成的被涂布片上产生孔和褶皱(片侵蚀现象)。需要说明的是，在本说明书中，低极性聚乙烯醇缩醛树脂是指缩丁醛化度为69mol %以上且77mol %以下、羟基量为15mol %以上且28mol %以下的聚乙烯醇缩醛树脂，高极性聚乙烯醇缩醛树脂是指缩丁醛化度为61mol %以上且68mol %以下、羟基量为29mol %以上且37mol %以下的聚乙烯醇缩丁醛树脂。< 溶剂 A>作为溶剂A，使用沸点低于松油醇(标准沸点209°C 218°C)、二氢松油醇(标准沸点207°C 210°C )、乙酸二氢松油酯(标准沸点220°C 225°C )，且对低极性的聚乙烯醇缩醛树脂的溶解性和对乙基纤维素的溶解度高的溶剂。具体而言，作为溶剂A，使用下述溶剂在Iatm时的标准沸点为206°C以下(沸点在常压下为206°C以下；例如70 206°C)，缩丁醛化度为68mol %以上且77mol %以下、羟基量为15mol %以上且28mol %以下，低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度为5g/100g以上(例如5 100g/100g)，且乙氧基含量为45. O 53. Omol %的乙基纤维素在25°C时的溶解度为5g/100g以上(例如5 100g/100g)的溶剂。低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在溶剂A中的溶解度(25°C )，只要相对于IOOg溶剂A,上述缩丁醛化度为68mol %以上且77mol %以下、羟基量为15mol %以上且28mol %以下范围内的低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂中的任意一种可溶解5g以上即可。同样地，作为乙基纤维素的溶解度(25°C )，只要相对于IOOg溶剂A，上述乙氧基含量在45. O 53. Omol %范围的乙基纤维素中的任意一种可溶解5g以上即可。上述低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂的溶解度(25°C )优选为8g/100g以上。
上述低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂的缩丁醛化度为68m0l%以上且77m0l%以下，优选为70mol%以上且75mol%以下。此外，羟基量为15mol %以上且28mol %以下，优选为16m0l%以上且27m0l%以下。作为上述低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂，可以优选使用市售的"S-LEC BL-S"[积水化学(株)制造；缩丁醛化度为74mol%，羟基量为22mol% ]等。溶剂A优选为下述溶剂添加“S-LEC BL-S"树脂，使该树脂的浓度为5重量％，在液温65°C下加热溶解5小时，然后肉眼观察经放置冷却3 10小时左右的25°C的溶剂组合物，未观察到不溶物，树脂完全溶解。作为上述乙基纤维素的乙氧基含量，优选45. O 53. Omol %,更优选48. O 49. 5mol%。作为上述乙基纤维素，可以优选使用市售的“ETH0CEL STD”(Dow Chemical公司制造；乙氧基含量为48. O 49. 5mol% )等。溶剂A优选为下述溶剂添加“ETH0CEL STD”树脂，使该树脂的浓度为5重量％，在液温65°C下加热溶解5小时，然后肉眼观察经过放置冷却3 10小时左右的25°C的溶剂组合物，未观察到不溶物，树脂完全溶解。进一步，作为溶剂A，从在涂布工序中不干燥、而在干燥工序中容易干燥的适度干燥性的角度考虑，优选沸点为70°C以上且206°C以下的物质。作为溶剂A，可以列举例如N，N-二甲基乙酰胺、N, N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类；1，2，5，6-四氢化苯甲醇、C2_8的烷基醇(包括直链和支链)、二丙酮醇、苯甲醇；二氧六环；乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯；氯丙烯、氯乙烯；二丙二醇二甲醚；丙二醇二乙酸酯；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚；
3-甲氧基丁醇等二醇单醚类；乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯等二醇单醚单酯类；3-甲氧基丁基乙酸酯等二醇单醚单酯类；甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮；甲苯、二甲苯、吡啶等芳族类；以及二甲亚砜等。上述溶剂可以单独使用，或者2种以上混合使用。在本发明中，优选使用选自上述物质中的至少I种。作为溶剂A，其中优选使用I，2，5，6-四氢化苯甲醇、3-甲氧基丁醇、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯，特别优选使用1，2，
5,6-四氢化苯甲醇。
用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中的溶剂A的含量，可以是例如2 98重量％，优选5 80重量，更优选5 50重量％。溶剂A的含量在上述范围时，可以更稳定地发挥抑制和防止片侵蚀现象的效果，更容易进行蒸发干燥，且可以进一步改善对被涂布片的密合性。需要说明的是，当2种以上同时使用时，溶剂A的含量为其合计含量。< 溶剂 B〉作为溶剂B，使用沸点比溶剂A高，对高极性的聚乙烯醇缩醛树脂的溶解性低的物质。具体而言，作为溶剂B，使用下述溶剂使用标准沸点高于上述溶剂A，且缩丁醛化度为6ImoI %以上且68mol %以下、羟基量为29mol %以上且37mol %以下的高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度小于5g/100g(例如0g/100g以上且小于5g/100g)的有机溶齐U。作为高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在溶剂B中的溶解度(25°C)，只要相对于IOOg溶剂B，上述缩丁醛化度为61mol %以上且68mol %以下、羟基量为29mol %以上且37mol %以下的高极性范围内的聚乙烯醇缩丁醛树脂中的任意一种可溶解5g以上即可。 上述高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂的缩丁醛化度为61m0l%以上且68m0l%以下，优选为63mol %以上且65mol %以下。此外，羟基量为29mol %以上且37mol %以下，优选为30mOl%以上且36m0l%以下。作为上述高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂，可以优选使用市售的"S-LEC BH-3” [积水化学(株)制造；缩丁醛化度为65mol%，羟基量为34mol% ]等。具体而言，作为溶剂B，例如将5g “S-LEC BH-3”树脂添加到IOOg溶剂中，在液温65°C下加热溶解或溶解5小时，然后肉眼观察经过放置冷却3 10小时左右的25°C的溶剂组合物，可以确认有不溶物，存在树脂的溶解残留物。上述高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂的溶解度(25°C)优选为3g/100g以下(例如O 3g/100g)。进一步地，由于通常制造陶瓷部件的干燥条件下，可以使用的溶剂沸点的上限为260°C左右，因此溶剂B优选沸点为260°C以下(例如75 260°C )的物质。在本发明中，在干燥工序中，对生片的侵蚀性低的溶剂B必须在溶剂A之后、优选在最后进行蒸发，因此，溶剂B必须选自比组合使用的溶剂A的沸点高的物质。溶剂B的沸点优选比组合使用的溶剂A的沸点高1°C以上，进一步优选高5°C以上。作为溶剂B，可以列举例如甘油三乙酸酯等三酯类；四氯化碳；乙二醇、二乙二醇、I，3-丁二醇等二醇类；1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等二醇类；丙二醇甲基正丙基醚、丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇甲基正丙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚；1，3_ 丁二醇二乙酸酯；1，4_ 丁二醇二乙酸酯、1，6_己二醇二乙酸酯等二醇二酯类；二乙二醇丁醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单丙醚乙酸酯、二乙二醇单戊醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单戊醚乙酸酯等二醇单醚单酯类；环己烷；乳酸乙酯乙酸酯等乳酸酯类；以及乙酸二氢松油酯等。上述溶剂可以单独使用，或者2种以上混合使用。在本发明中，优选使用选自上述物质中的至少I种。作为溶剂B，其中优选使用甘油三乙酸酯、1，3_ 丁二醇、丙二醇甲基正丙基醚、丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇甲基正丙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，4_ 丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、乳酸乙酯乙酸酯以及上述物质的混合物。
作为溶剂B，更优选甘油三乙酸酯、1，3-丁二醇、丙二醇甲基正丙基醚、丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇甲基正丙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，4-丁二醇二乙酸酯、1，6_己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯乙酸酯以及上述物质的混合物。用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中溶剂B的含量可以为例如2 98重量％，优选为5 95重量％,更优选为10 90重量％。溶剂B的含量在上述范围时,对镍、银等导电性金属材料的分散性呈提高趋势。需要说明的是，在同时使用2种以上时，溶剂B的含量为其合计含量。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物优选含有标准沸点为120 195°C的溶剂A和标准沸点为196 260°C的溶剂B，进一步优选含有标准沸点为180 195°C的溶剂A和标准沸点为196 260°C的溶剂B。作为优选的溶剂A和溶剂B的组合，溶剂A为 1,2,5,6-四氢化苯甲醇(标准沸点为188°C )，溶剂B可以列举二丙二醇丙基甲基醚(标准沸点为203°C)、甘油三乙酸酯(标准沸点为260°C)、1，3-丁二醇(标准沸点为208°C )、二丙二醇丁基甲基醚(标准沸点为216°C )、1，3-丁二醇二乙酸酯(标准沸点为232°C )、1，6-己二醇二乙酸酯(标准沸点为260°C)、二丙二醇甲醚乙酸酯(标准沸点为213°C)、二乙二醇单乙醚乙酸酯(标准沸点为217°C)、二乙二醇单丁醚乙酸酯(标准沸点为247°C)、1，
4-丁二醇二乙酸酯(标准沸点为220°C)以及上述物质的混合物。< 溶剂 C〉此外，在本发明中，通过在对低极性的聚乙烯醇缩醛树脂具有高溶解性的溶剂A和对聚乙烯醇缩醛树脂具有低溶解性的溶剂B中混合提高或降低粘度的其它有机溶剂(下文有时称为“溶剂C”)，可以作为涂布糊料的有机溶剂更好地使用。作为溶剂C，可以列举例如甲醇、环己醇、环戊醇、环辛醇、甲基环己醇、乙基环己醇、丙基环己醇、异丙基环己醇、丁基环己醇、异丁基环己醇、仲丁基环己醇、叔丁基环己醇、戊基环己醇、四氢糠醇；四氢呋喃；乙酸甲酯、乙醚、乙酸环己酯、乙酸环戊酯、乙酸环辛酯、乙酸甲基环己酯、乙酸乙基环己酯、乙酸丙基环己酯、乙酸异丙基环己酯、乙酸丁基环己酯、乙酸异丁基环己酯、乙酸仲丁基环己酯、乙酸叔丁基环己酯、乙酸戊基环己酯、四氢糠醇乙酸酯、1，5_戊二醇二乙酸酯；二氯甲烷、三氯甲烷；二乙二醇丁醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚、三丙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单戊醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单戊醚；乙二醇二乙酸酯；丙酮、异佛尔酮；正己烷；松油醇、篕烷醇、乙酸篕烷酯、丙酸二氢松油酯、柠檬烯、薄荷烷和薄荷醇等。上述溶剂可以单独使用，或者2种以上混合使用。作为溶剂C，可以优选使用甲醇、环己醇、四氢糠醇、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙醚、乙酸环己酯、四氢糠醇乙酸酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二乙二醇丁醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚、乙二醇二乙酸酯、三丙二醇单丁醚、丙酮、异佛尔酮、正己烷、松油醇、篕烷醇、乙酸蓋烷酯、丙酸二氢松油酯、柠檬烯、薄荷烷和薄荷醇以及上述物质的混合物。作为溶剂C，可以更优选使用甲醇、四氢糠醇；四氢呋喃；乙酸甲酯、乙醚、乙酸环己酯、四氢糠醇乙酸酯；二氯甲烷、三氯甲烷；二乙二醇丁醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚；丙酮、异佛尔酮；正己烷；松油醇、 烷醇、乙酸 烷酯以及上述物质的混合物。实施例
以下，通过实施例对本发明进行更为具体的说明，但是本发明并不限定于这些实施例。实施例I 7、比较例I 6按下述表I中记载的比例，将1，2，5，6_四氢化苯甲醇[商品名为“ΤΗΒΑ”大赛璐化学工业(株)制造]、甘油三乙酸酯[商品名为“DRA-150”大赛璐化学工业(株)制造]和二丙二醇丙基甲基醚[大赛璐化学工业(株)制造]混合，制备实施例I 7的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物。此外，按下述表2中记载的比例将溶剂混合，制备比较例I 6的溶剂组合物。将该溶剂组合物分成3组，分别在第I溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂[商品名为“S-LEC BL-S”，积水化学(株)制造；缩丁醛化度为74mol%，羟基量为22mol % ]，在第2溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂[商品名为“S-LEC BH-3,积水化学(株)制造；缩丁醛化度为65mol%，羟基量为34mol%]，在第3溶剂组合物中添加乙基纤维素(商品名为“ETHOCEL STD”，Dow Chemical公司制造；乙氧基含量为48. O 49. 5mol% )，使树脂浓度为5重量％，并在液温65°C下加热溶解5小时，然后放置冷却。树脂溶解性的评价对在实施例和比较例中所得的溶剂组合物，在进行了于液温65°C下加热溶解5小时的操作后，在室温(25°C )下放置冷却10小时左右时，通过肉眼观察，按下述标准对各树脂相对于各溶剂组合物是否显示出溶解性进行评价，同时按下述标准对各溶剂组合物的溶剂性能进行综合评价。<树脂溶解性的评价标准>◎:树脂完全溶解。O :树脂基本溶解。Δ :树脂部分溶解。X :树脂不溶解。干燥后的表面状态的评价在室温下，将实施例和比较例中所得的溶剂组合物涂布在O. 5μπι厚的生片上，然后在100°c干燥，并用显微镜观察表面，确认有无破裂、褶皱。按下述标准，对各溶剂组合物干燥后的表面状态进行综合评价。<生片在溶剂干燥后的表面状态的评价标准>O :生片无破裂、褶皱。Δ :生片有部分破裂、褶皱。X :生片有破裂、褶皱。<溶剂组合物溶剂性能的评价标准>O :对“S-LEC BH-3”在室温(25°C )下显示出不溶性(Λ或X)，且对“ETHOCELSTD”、“S-LEC BL-S”均完全溶解(◎)的溶剂组合物(不易产生片侵蚀现象，且可以使乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛的粘合剂性能得以发挥)，且涂布干燥后，生片中不产生破裂、褶皱的溶剂组合物。X :上述以外的溶剂组合物[表 I]
权利要求
1.一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其含有标准沸点为206°C以下的溶剂A和标准沸点高于该溶剂A的溶剂B， 所述溶剂A是缩丁醛化度为69m0l%以上且77m0l%以下、羟基量为15m0l%以上且28m0l%以下的低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度为5g/100g以上、且乙氧基含量为45. O 53. Omol %的乙基纤维素在25°C时的溶解度为5g/100g以上的溶剂， 所述溶剂B是缩丁醛化度为61m0l%以上且68m0l%以下、羟基量为29m0l%以上且37m0l%以下的高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25°C时的溶解度小于5g/100g的溶剂。
2.根据权利要求I所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其中，溶剂A、溶剂B为显示出以下标准沸点的溶剂， 溶剂A为具有70°C 206°C的标准沸点的化合物， 溶剂B为具有75°C 260°C的标准沸点的化合物。
3.根据权利要求I或2所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其中，溶剂A、溶剂B为选自下述溶剂的至少一种， 溶剂A为选自1，2，5，6-四氢化苯甲醇、3-甲氧基丁醇、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯和3-甲氧基丁基乙酸酯中的至少I种， 溶剂B为选自甘油三乙酸酯、1，3-丁二醇、丙二醇甲基正丙基醚、丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇甲基正丙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、I，3- 丁二醇二乙酸酯、I，4- 丁二醇二乙酸酯、1，6_己二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯和乳酸乙酯乙酸酯的至少I种。
4.根据权利要求3所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其中，溶剂A为1，2，5,6-四氢化苯甲醇。
5.根据权利要求3所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其中，溶剂B为选自下述的至少一种， 溶剂B为选自甘油三乙酸酯、1，3-丁二醇、丙二醇甲基正丙基醚、丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇甲基正丙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、I，3- 丁二醇二乙酸酯、I，4- 丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯和乳酸乙酯乙酸酯中的至少I种。
6.根据权利要求I 5中任一项所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其进一步含有下述溶剂C， 溶剂C为选自甲醇、环己醇、环戊醇、环辛醇、甲基环己醇、乙基环己醇、丙基环己醇、异丙基环己醇、丁基环己醇、异丁基环己醇、仲丁基环己醇、叔丁基环己醇、戊基环己醇、四氢糠醇、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙醚、乙酸环己酯、乙酸环戊酯、乙酸环辛酯、乙酸甲基环己酯、乙酸乙基环己酯、乙酸丙基环己酯、乙酸异丙基环己酯、乙酸丁基环己酯、乙酸异丁基环己酯、乙酸仲丁基环己酯、乙酸叔丁基环己酯、乙酸戊基环己酯、四氢糠醇乙酸酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二乙二醇丁醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚、三丙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单戊醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单戊醚、乙二醇二乙酸酯、丙酮、异佛尔酮、正己烷、松油醇、蓋烷醇、乙酸蓋烷酯、丙酸二氢松油酯、柠檬烯、薄荷烷和薄荷醇中的至少I种以上。
7.根据权利要求I 6中任一项所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其中，溶剂C为选自下述的至少一种， 溶剂C为选自甲醇、环己醇、四氢糠醇、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙醚、乙酸环己酯、四氢糠醇乙酸酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二乙二醇丁醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚、乙二醇二乙酸酯、三丙二醇单丁醚、丙酮、异佛尔酮、正己烷、松油醇、蓋烷醇、乙酸蓋烷酯、丙酸二氢松油酯、柠檬烯、薄荷烷和薄荷醇中的至少I种以上。
全文摘要
本发明提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该溶剂组合物可以使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥，不易在叠层陶瓷部件的制造过程中产生片侵蚀现象，并且易于进行蒸发干燥，与被涂布片的密合性优异。本发明提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其含有沸点为206℃以下的溶剂A和沸点高于溶剂A的溶剂B，所述溶剂A是低极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25℃时的溶解度为5g/100g以上，且乙氧基含量为45.0～53.0mol％的乙基纤维素在25℃时的溶解度为5g/100g以上的溶剂，所述溶剂B是高极性聚乙烯醇缩丁醛树脂在25℃时的溶解度小于5g/100g的溶剂。
文档编号H01G4/30GK102709050SQ20121008321
公开日2012年10月3日 申请日期2012年3月27日 优先权日2011年3月28日
发明者赤井泰之, 铃木阳二 申请人:株式会社大赛璐