用于敏感元件的封装的多层部件的制作方法
【专利摘要】用于封装对空气和/或湿气敏感的一个元件(12)的此多层部件(11)包括一个有机聚合物层(1)和至少一个阻障堆叠(2)。该阻障堆叠(2)包括至少三个相继的薄层(21-23)，这些层具有交替更低和更高的结晶度，具有更高结晶度的一个层的结晶度与具有更低结晶度的一个层的结晶度的比率是大于或等于1.1。
【专利说明】用于敏感元件的封装的多层部件
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用于封装对空气和/或湿气敏感的元件(如有机发光二极管或光伏电池)的多层部件。本发明还涉及一种包括这样的多层部件的器件、尤其是一种多层电子器件，并且涉及一种用于制作这样的多层部件的方法。
【背景技术】
[0002]一个多层电子器件包括一个功能元件，该功能元件由一个工作部分和在这个工作部分的任一侧上的两个导电触点组成，这些触点也称为电极。多层电子器件的实例特别包括:有机发光二极管(OLED)器件，其中该功能元件是一个0LED，它的工作部分被设计成将电能转换为辐射；光伏器件，其中该功能元件是一个光伏电池，它的工作部分被设计成将能量从辐射转换为电能；电致变色器件，其中该功能元件是一个电致变色系统，它的工作部分被设计成在一个第一状态与一个第二状态之间可逆地切换，该第二状态具有与该第一状态的那些不同的光传输特性和/或能量传输特性；以及电子显示器件，其中该功能元件是一个电子墨水系统，该系统包括能够根据施加在电极之间的电压而移动的多种带电的颜料。
[0003]如已知的，不管所采用的技术，由于环境条件的影响、尤其是由于暴露于空气或湿气的影响，多层电子器件的功能元件易于降级。例如，在OLED或有机光伏电池的情况下，有机材料对环境条件特别敏感。在包括一个无机吸收剂层的电致变色系统、电子墨水系统、或薄膜光伏电池的情况下，基于TCO(透明导电氧化物)层或基于透明金属层的透明电极由于环境条件的影响也易于降级。
[0004]为了保护多层电子器件的功能元件免于由于暴露于空气或湿气而降级，已知的是将该器件制作成具有层状结构，其中用一个前保护衬底并可能用一个背保护衬底对功能元件进行封装。
[0005]取决于器件的应用，该前衬底和背衬底可以由玻璃或一种有机聚合物材料制成。用柔性聚合物衬底而不是玻璃衬底封装的OLED或光伏电池具有易弯、超薄以及轻量的优点。此外，在电致变色系统或光伏电池的情况下，该电致变色系统或光伏电池包括基于一种黄铜矿化合物的一个吸收剂层，尤其是含有铜、铟以及硒、被称为CIS吸收剂层一个吸收剂层，可以任选地向该吸收剂层添加镓(CIGS吸收剂层)、铝或硫，该器件使用由一种有机聚合物材料制成的一个夹层通过层压常规地进行组装。然后，定位在功能元件的一个电极与对应的保护衬底之间的层压夹层使得有可能保证该器件的适当的内聚性。
[0006]然而，已发现，当一个多层电子器件包括被定位成紧靠着对空气和/或湿气敏感的一个功能元件的一个有机聚合物层压夹层或一个有机聚合物衬底时，该器件具有较高的降级率。这是因为倾向于储存湿气的有机聚合物层压夹层的存在或具有高渗透性的有机聚合物衬底的存在促进污染种类如水蒸汽或氧迁移到敏感功能元件中，并且因此损害这个功能元件的特性。
[0007]发明概述
[0008]更具体地说，本发明旨在通过提供一种多层部件来纠正这些缺点，当被集成到一个多层电子器件中时，该多层部件给予这个器件改进的抵抗力、尤其是对空气和湿气的改进的抵抗力，从而在一段非常长的时期上确保对该器件的功能元件的保护，该器件的至少一些功能元件对空气和/或湿气敏感。
[0009]出于这个目的，本发明的一个主题是一种用于封装对空气和/或湿气敏感的一个元件(如一个有机发光二极管或一个光伏电池)的多层部件。该多层部件可以包括一个有机聚合物层和至少一个阻障堆叠。每一个阻障堆叠可以包括至少三个相继的层。具有更高结晶度的一个层的结晶度与具有更低结晶度的一个层的结晶度的比率可以大于或等于1.1。
[0010]本发明的另一个主题是一种器件，该器件包括对空气和/或湿气敏感的一个元件和如上所述作为用于该敏感元件的前和/或背封装材料的一个多层部件。
[0011]举非限制性实例，该敏感元件是一个光伏电池的、一个有机发光二极管的、一个电致变色系统的、一个电子墨水显示系统的、或一个无机发光系统的全部或部分。
[0012]本发明的另一个主题是一种用于制作多层部件的方法，该多层部件包括一个无机聚合物层和至少一个阻障堆叠。每一个阻障堆叠都包括多个层。该阻障堆叠的这些层中的至少一些可以通过溅射来沉积。在一个实施例中，溅射可以包括磁控溅射。该阻障堆叠的这些层中的至少一些可以通过化学气相沉积来沉积。在一个实施例中，化学气相沉积可以包括等离子体加强的化学气相沉积。在一个另外的实施例中，化学气相沉积可以包括原子层沉积。此外，该阻障堆叠的这些层可以通过这些技术的组合来沉积。
[0013]附图简要说明
[0014]本发明的特征和优点将在以下根据本发明的一种多层部件的数个实施例的说明中变得显而易见，此说明仅通过举例并参考附图给出，在附图中:
[0015]图1包括穿过一个OLED器件的示意性截面图，该器件包括根据本发明的第一实施例的一个多层部件。
[0016]图2包括与图1类似的针对一个光伏太阳能模块的截面图，该模块包括图1的多层部件。
[0017]图3包括图1和图2的多层部件的更大比例的视图。
[0018]图4包括与图3类似的根据本发明的第二实施例的一个多层部件的视图。
[0019]图5包括与图3类似的根据本发明的第三实施例的一个多层部件的视图。
[0020]图6包括与图1类似的针对一个光伏太阳能模块的截面图，该模块包括根据本发明的第四实施例的一个多层部件。
[0021]图7包括与图6类似的针对一个光致变色器件的视图，该器件包括图6的多层部件。
[0022]为了可见性起见，在图1至图7中，未严格遵守这些层的相对厚度。
[0023]一个或多个优选的实施例的详细说明
[0024]提供了与这些图示组合的以下说明来帮助理解在此披露的传授内容。以下讨论将集中在这些传授内容的具体实现方式和实施例上。提供这种集中来帮助描述这些传授内容，并且不应被解释为对这些传授内容的范围或可应用性的一种限制。
[0025]如在此所用的，术语“包括(comprises) ”、“包括(comprising) ”、“包括(includes) ”、“包括(including) ”、“具有(has) ”、“具有(having) ”或其任何其他变型是旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括一系列特点的一种方法、物品或装置并非必须仅限于那些特点，而是可以包括对于这个方法、物品或装置未明确列出或固有的其他特点。另外，除非相反地明确陈述，“或者”指一种包含性的或者而不是一种排他性的或者。例如，条件A或条件B符合以下任何一项:A是真(或存在)并且B是假(或不存在)，A是假(或不存在)并且B是真(或存在)，以及A与B两者都是真(或存在)。
[0026]同样，采用了“一个(种)(a)”或“一个(种)(an)”的使用来描述在此描述的多个元件和多个部件。这样做仅仅是为了方便并且给出本发明范围的一个概括性意义。除非明确其意指其他情况，否则本说明书应该被解读为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数，或反之亦然。例如，当一个单个物件在此被描述时，可以用多于一个的物件代替一个单个物件。类似地，当多于一个的物件在此被描述时，可以用一个单个物件取代多于一个的物件。
[0027]除非另外定义，否则在此使用的所有的技术性和科学性术语具有如在本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。这些材料、方法以及实例仅是说明性的并且不旨在是限制性的。在在此未经说明的程度上，关于具体材料和加工行为的许多细节是常规的并且可以在教科书以及屋面产品技术和对应的制作技术之内的其他来源中找到。
[0028]在一个实施例中，一个多层部件封装对空气和/或湿气敏感的一个元件。这样一种元件可以是一个有机发光二极管或一个光伏电池。该多层部件可以包括一个有机聚合物层和至少一个阻障堆叠。每一个阻障堆叠可以包括至少三个相继的层。该阻障堆叠的这些层可以具有交替更低和更高的结晶度。
[0029]此处考虑的结晶度可以是结晶的体积程度，它被定义为层中所存在的结晶材料的体积与层中的材料的总体积的比率。
[0030]在本发明的上下文中，表达“敏感元件的封装”应理解为意指该敏感元件的至少一部分是以这样的一种方式进行保护:该方式使得该敏感元件不暴露于环境条件。具体地说，该多层部件可覆盖该敏感元件，或者该敏感元件可以沉积在该多层部件上。在对一个薄膜功能元件(例如一个0LED)的多个敏感层进行保护的情况下，该阻障堆叠可以包括在该功能元件中，例如包括在构成该OLED的电极的堆叠中。应注意，在本发明的上下文中，一个多层部件是具有相对于彼此放置的多个层的一个组件，而不管元件的组成层沉积在彼此之上顺序如何。
[0031]根据本发明的目标，至少一个阻障堆叠的存在使得有可能限制水蒸气从聚合物层向敏感元件的迁移，该至少一个阻障堆叠包括具有实质上不同的结晶度的多个层的交替。这是因为具有实质上不同的结晶度的多个层的所述交替使得有可能将一个层与下一个层之间的污染种类如水蒸汽或氧的渗透路径去联接。因此延长了该阻障堆叠中的这些渗透路径和因此渗透时间。用于这种渗透路径去联接作用的特别有利的配置是在多个非晶层与多个结晶层之间的交替。
[0032]在本发明的上下文中，通过尤其是在布喇格-布伦塔诺配置(Bragg-Brentanoconfiguration)中对两个层中的每一个进行X射线衍射测量，来测定并比较该阻障堆叠的两个相继层的结晶度。还可以进行传输电子显微术(TEM)测量，特别是在该阻障堆叠的两个相继的层具有相同化学性质、但不同结晶度的情况下。
[0033]在一个实施例中，上述至少三个相继的层是交替地处于一种非晶态和一种至少部分结晶态中。换句话说，该更低结晶度的层或每一个更低结晶度的层是处于一种非晶态中，具有零结晶度。在本发明的上下文中，如果在布喇格-布伦塔诺配置中对一个层使用X射线衍射测量时，没有检测到具有等于或大于测量的背景噪声的标准偏差的两倍的强度的衍射峰，则该层被说成处于非晶态。相反地，如果在布喇格-布伦塔诺配置中对一个层使用X射线衍射测量时，检测到至少一个衍射峰具有等于或大于测量的背景噪声的标准偏差的两倍的强度，则该层被说成处于至少部分结晶态。
[0034]在两个层之间的结晶度可以通过比较类似绕射峰的强度来测定。具有更高结晶度的一个层的强度相比具有更低结晶度的一个层的强度的比率将大于I。可以将类似峰之间的比较在衍射测量范围上进行平均。在多个实施例中，具有更高结晶度的一个层的强度相比具有更低结晶度的一个层的强度的比率将大于1，如大于或等于1.1、大于或等于1.2、大于或等于1.5、大于或等于1.7、大于或等于2.0或甚至大于或等于3.0。在另一个实施例中，具有更高结晶度的一个层的强度相比具有更低结晶度的一个层的强度的比率将小于
4.0，如小于3.0或小于2.5。
[0035]本发明的其他实施例在下面进行描述，这些实施例可以单独或以任何技术上可能的组合进行。
[0036]根据一个特点，具有更高结晶度的一个层的体积结晶度与具有更低结晶度的一个层的体积结晶度之间的差异是等于或大于10%，如等于或大于15%、等于或大于20%、或甚至等于或大于25%。
[0037]根据另一个特征，具有更高结晶度的一个层的结晶度与具有更低结晶度的一个层的结晶度的比率是等于或大于1.2，如等于或大于1.5、等于或大于1.7、等于或大于2.0、或甚至等于或大于3.0。
[0038]根据一个特征，该阻障堆叠或每一个阻障堆叠的每个层都具有在5nm与200nm之间，优选在5nm与IOOnm之间、并且更优选在5nm与70nm之间的几何厚度。在一个实施例中，该厚度可以是至少5nm,如至少10nm、至少20nm、至少40nm、或甚至至少lOOnm。在另一个实施例中，该厚度可以是不大于200nm，如不大于150nm、不大于120nm、不大于lOOnm、或甚至不大于约80nm。
[0039]在本发明的上下文中，上述至少三个相继层可以是具有相同化学性质或具有不同化学性质的无机层。该阻障堆叠或每一个阻障堆叠的每个层是无机的且具体地说可以是一种金属层、氧化物层、氮化物层、或氮氧化物层。当它是一种氧化物层、氮化物层、或氮氧化物层时，它可以是掺杂的。例如，ZnCKSi3N4、或SiO2层可掺杂有铝，尤其是以便改进它们的导电性。该阻障堆叠或每一个阻障堆叠的每个层可以通过常规的薄膜沉积方法而沉积，举非限制性实例来说，这些方法如磁控溅射；化学气相沉积(CVD)、特别是等离子体加强的化学气相沉积(PECVD);原子层沉积(ALD);或这些方法的组合，所选择的沉积方法可能从该阻障堆叠的一个层到另一个层而不同。
[0040]根据一个实施例，该多层部件包括定位在该聚合物层与该阻障堆叠之间的一个界面层。这个界面层是有机层(例如是丙烯酸系或环氧树脂类型的有机层)、或混合有机-无机层，尤其是其中可以例如是二氧化硅SiOx的无机部分表示该层的按体积计在0%与50%之间。这个界面层特别是充当平滑或平坦化层的作用。这个界面层可以具有至少I微米，如至少2微末、至少3微末、或甚至至少4微米的厚度。在另一个实施例中，该界面层所具有的厚度为不大于10微米，如不大于8微米、或不大于6微米。在一个实施例中，该界面层是UV固化的丙烯酸酯层，该层具有的厚度为约I微米至10微米、如4微米至5微米。
[0041]根据另一个实施例，该阻障堆叠的或每一个阻障堆叠的组成层具有交替更低和更高的折射率。由于这些组成层的适合的几何厚度，该阻障堆叠可以然后构成一个干涉滤光器并充当一个抗反射涂层。在一个具体实施例中，该多层部件充当辐射聚集或发射的功能元件(如OLED或光伏电池)的前封装的作用。因此，这确保了从功能元件提取的、或到达该功能元件的光通量是较大的，因此在OLED或光伏电池的情况下，使得有可能获得高的能量转换效率。该阻障堆叠的多个层的适合的几何厚度可以尤其是借助于优化软件进行选择。
[0042]根据一个实施例，该聚合物层以及该阻障堆叠或每一个阻障堆叠是透明的。在本发明的上下文中，当一个层或多个层的一个堆叠在用于预期应用的至少有用的波长范围内是透明的时，该层或该多个层的堆叠被认为是透明的。例如，在光伏器件的情况下，该光伏器件包括基于多晶硅的光伏电池，每个透明层在400nm与1200nm之间的波长范围之内是透明的，这些波长对这种电池类型是有用的波长。具体来说，该阻障堆叠或每一个阻障堆叠可以是多个薄膜的一个堆叠，其几何厚度被设计成通过抗反射作用使穿过该多层部件的辐射传输最大化，该辐射传输是到达该敏感元件或来自该敏感元件。在本发明的上下文中，一个薄膜应被理解成意指具有小于I微米的厚度的一个层。
[0043]根据一个特点，该多层部件包括从该聚合物层开始:由一个有机的或混合有机-无机中间层分开的至少两个阻障堆叠。这个中间层(可以例如为聚丙烯酸酯层)具有两个功能。首先，它使得有可能通过以机械方式将这两个无机阻障堆叠去联接来改进整个堆叠的机械行为，从而防止裂缝扩展。其次，它使得有可能限制对应的缺陷从一个无机阻障堆叠到另一个的生长，并且因此使得有可能增加污染种类如氧和水蒸汽在整个堆叠中的渗透路径的有效长度。
[0044]在本发明的上下文中，该多层部件可以包括与该聚合物层的旨在被引导朝向该敏感元件的那一面并排的至少一个阻障堆叠，和/或与该聚合物层的旨在被引导远离该敏感元件的那一面并排的至少一个阻障堆叠。
[0045]该多层部件的聚合物层可以是一个衬底、尤其是基于以下的一个层:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚酰亚胺、一种氟聚合物如乙烯-四氟乙烯(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)以及氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP)。
[0046]作为一个变型，该多层部件的聚合物层可以是用于粘合至刚性或柔性衬底的层压夹层。这个聚合物层压夹层可以尤其是基于以下的一个层:聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、热塑性聚氨酯、离子聚合物、基于聚烯烃的粘合剂或热塑性有机硅。
[0047]本发明的另一个主题是如上所述的多层部件用于封装对空气和/或湿气敏感的一个元件(如一个有机发光二极管或一个光伏电池)的用途。
[0048]本发明的另一个主题是一种器件，该器件包括对空气和/或湿气敏感的一个元件和如上所述作为用于该敏感元件的前和/或背封装材料的一个多层部件。
[0049]举非限制性实例，该敏感元件是一个光伏电池的、一个有机发光二极管的、一个电致变色系统的、一个电子墨水显示系统的、或一个无机发光系统的全部或部分。[0050]最后，本发明的另一主题是一种用于制作如上所述的多层部件的方法，其中通过溅射、尤其是磁控溅射或通过化学气相沉积、尤其是等离子体加强的化学气相沉积，或通过原子层沉积，或通过这些技术的组合来沉积该阻障堆叠或每个阻障堆叠的多个层中的至少一些。
[0051]图1中所示的OLED器件10包括具有上光功能的一个前衬底I和一个0LED12，该OLED由一个前电极5、多个有机电致发光层的一个堆叠6、以及一个背电极7并置形成。0LED12是器件10的功能元件。前衬底I被放置在其中从器件10提取辐射的那一侧上，并且由一种透明聚合物制成、尤其是(例如)由具有在25微米与175微米之间的几何厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)制成。在多个实施例中，衬底I的厚度可以是至少25微米，如至少50微米、至少75微米、至少100微米、或甚至至少150微米。在另一个实施例中，衬底I的厚度是不大于200微米，如不大于175微米、或不大于150微米。
[0052]前电极5包括一个透明的导电涂层，如基于掺杂锡的铟氧化物(ITO)的涂层或具有一个银层的一个堆叠。多个有机层的堆叠6包括一个中心电致发光层夹在一个电子传输层与一个空穴传输层之间，这些层本身夹在一个电子注入层和一个空穴注入层之间。背电极7由一种导电材料、具体地说是一种银或铝类型的金属材料制成，或尤其当OLED器件10是前发光与后发光两者时由TCO制成。有机层6以及电极5和电极7是敏感层，它们的特性易于由于暴露于空气或湿气的影响而降级。特别是在水蒸汽或氧的存在下，有机层6的发冷光特性以及电极5和电极7的导电特性可以被降级。
[0053]为了在暴露于外部环境条件时保护这些敏感层，器件10包括一个阻障堆叠2，该阻障堆叠插在前衬底I与前电极5之间。叠置的衬底I/阻障堆叠2的组合形成一个多层部件11，在该组合中，阻障堆叠2被紧靠着衬底I的表面IA放置，该表面旨在被引导朝向该OLED器件的内部，该多层部件以更大比例在图3中示出。在实践中，阻障堆叠2的多个层尤其是通过磁控溅射相继地沉积到聚合物衬底I的表面IA上。前电极5、有机层6以及背电极7稍后沉积。
[0054]在这个实施例中，阻障堆叠2由三个透明薄层21、22、23的一个堆叠组成，这三个透明薄层具有交替更低和更低的结晶度。在多个实施例中，层21至23是交替处于一种非晶态和一种结晶态之中。例如，在一个实施例中，层21可以处于非晶态、层22可以处于结晶态、并且层23可以处于非晶态。根据本发明，阻障堆叠2通过防止污染种类如水蒸汽或湿气向这些层迁移而起到对敏感层5、6、7进行保护的作用。优选地，阻障堆叠2还被优化以便通过在衬底I与前电极5之间的界面处的一种抗反射作用来保证从0LED12的良好辐射提取。由0LED12发射的辐射的损失可以在这个界面处通过反射发生，这是由于衬底I和前电极5的组成材料的折射率的差异。然而，通过提供薄层21、22、23的交替更低的和更高的折射率并且由于这些层的适合的几何厚度，阻障堆叠2可以构成一种干涉滤光器并在衬底I与前电极5之间的界面上提供一种抗反射功能。阻障堆叠2的这些层的这些适合的几何厚度尤其可以使用优化软件进行选择。
[0055]图2示出了其中装备有图1的多层部件11的一个薄膜光伏太阳能模块20的情况。多层部件11的聚合物衬底I形成模块20的前衬底，该前衬底放置在其中太阳辐射入射到该模块上的那一侧上，并且阻障堆叠2被引导朝向该模块的内部。如已知的，模块20还包括具有支撑功能的一个背衬底18，该背衬底由任何适当的材料(不论是透明的还是不透明的)制成。
[0056]背衬底18在其被引导朝向模块20的内部的那一面上、也就是说在太阳辐射入射到该模块的那一侧上承载形成模块20的光伏电池13的背电极的一个导电层17。例如，层17是一个金属层，尤其是由银或铝制成的。形成背电极的层17的顶上有基于适合于将太阳能转换成电能的非晶硅的吸收剂层16。吸收剂层16本身的顶上有一个对湿气敏感的导电层15 (例如基于铝掺杂的氧化锌(AZO))，该导电层形成电池13的一个前电极。因此，模块20的光伏电池13由层15、16、以及17的堆叠形成。
[0057]如在OLED器件10的情况下，并入模块20的多层部件11借助于限制和阻碍污染种类向这些层迁移的阻障堆叠2提供了对下方敏感层15、16、以及17的有效的保护，并且提供了从模块20的外侧到吸收剂层16中的最佳辐射传输。
[0058]在图4所示的多层部件的第二实施例中，与第一实施例的那些元件类似的元件带有增加了 100的等同的参考符号。根据这个第二实施例的多层部件111旨在装备包括对空气和/或湿气敏感的一个元件的一个器件，例如一个光伏模块或一个OLED器件。多层部件111包括由透明聚合物制成的一个衬底101，该聚合物尤其是(例如)具有数百微米的几何厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，以及在该衬底的旨在被引导远离敏感元件的那一面IOlB上的一个阻障堆叠102。因此，多层部件111与第一实施例的多层部件11的不同之处在于该阻障堆叠被放置在衬底的旨在被引导远离敏感元件的那一面上，而不是在衬底的旨在被引导朝向该敏感元件的那一面上。
[0059]以类似于第一实施例的方式，阻障堆叠102由三个薄透明层121、122、123的一个堆叠组成，这些层具有交替更低和更高的结晶度。在一个实施例中，层121至123是交替处于一种非晶态和一种结晶态之中。例如，在一个实施例中，层121可以处于非晶态、并且层122可以处于结晶态、并且层123可以处于非晶态。根据本发明，阻障堆叠102起着限制和阻碍污染种类、尤其是水蒸汽的迁移的作用。在一个实施例中，阻障堆叠102还被设计成具有层121、122、123的适合的几何厚度和折射率，这样使得阻障堆叠102在聚合物衬底101与空气之间的界面上提供一种抗反射功能。当由于衬底101的组成聚合物材料与空气之间的较大的折射率差异而在这个界面处存在一种高水平的反射时，阻障堆叠102在这个界面处的存在对将穿过该多层部件的辐射传输最大化是越发有效的。
[0060]在图5所示的一个多层部件的第三实施例中，与第一实施例的那些元件类似的元件带有增加了 200的等同的参考符号。根据这个第三实施例的多层部件211旨在用来装备包括对空气和/或湿气敏感的一个元件的一个器件，例如一个光伏模块或一个OLED器件。多层部件211包括由透明聚合物制成的一个衬底201，该聚合物尤其是(例如)具有数百微米的几何厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，但不同于先前实施例的多层部件11和多层部件111之处在于:它包括两个三层阻障堆叠202和202’，这两个阻障堆叠相应地沉积在旨在被引导朝向敏感元件的衬底201的表面210A上和旨在被引导远离敏感元件的衬底201的表面201B上。
[0061]两个阻障堆叠202和202’中的每一个都是三个透明薄层221、222、223，或221’、222’、223’的一个堆叠，这三个透明薄层具有交替更低和更高的结晶度。在多个实施例中，这些层可以交替处于一种非晶态和一种结晶态之中。具有两个阻障堆叠的多层部件211提供了对下方敏感层抵抗污染种类、如水蒸汽或湿气的有效保护，并且最小化了在该多层部件与空气之间的界面以及在该多层部件与其中集成了该多层部件的器件的下方层的界面两者处的辐射反射。
[0062]在图6和图7所示的一个多层部件的第四实施例中，与第一实施例的那些元件类似的元件带有增加了 300的等同的参考符号。
[0063]图6所示的光伏太阳能模块320与图2的模块20不同之处在于它的吸收剂层316是基于一种黄铜矿化合物、尤其是CIS或CIGS。如已知的，其中吸收剂是基于硅或碲化镉的一种薄膜光伏模块是以顶衬模式(superstrate mode)制作的，也就是说通过器件的组成层的从前衬底开始的相继沉积，而其中吸收剂是基于一种黄铜矿化合物的一种薄膜光伏模块是以衬底模式制作的，也就是说通过电池的组成层在背衬底上的相继沉积。然后，常规地通过使用定位在模块的前电极与前衬底之间的一种聚合物夹层进行层压来进行具有一种黄铜矿吸收剂的模块的组装。
[0064]在图6中，光伏太阳能模块320包括一个前衬底301，该前衬底由或者玻璃或者一种透明聚合物制成。模块320还包括一个背衬底318，该背衬底在其被引导朝向模块320的内部的表面上承载形成该模块的光伏电池313的一个背电极的一个导电层317。例如，层317是基于钥。
[0065]形成该背电极的层317的顶上有基于一种黄铜矿化合物、尤其是CIS或CIGS的吸收剂层316。吸收剂层316本身的顶上有一层硫化镉CdS (未示出)，该硫化镉层可任选地与一层未掺杂的本征Ζη0(也未示出)进行组合，并且然后顶上有形成电池313的前电极的、例如基于铝掺杂的氧化锌(AZO)的一个对湿气敏感的导电层315。因此，模块320的光伏电池313由层315、316、以及317的堆叠形成。
[0066]被设计来将模块320的功能层粘合在前衬底301与背衬底318之间的由EVA制成的一个聚合物层压夹层304定位在电极315的上方紧靠着前衬底101。作为一个变型，层压夹层304可以由PVB或具有适合的特性的任何其他材料制成。为了保护为一个湿气敏感层的AZO层315免受可能储存在层压夹层304中的湿气，模块320包括夹在层304与315之间的一个阻障堆叠302。
[0067]叠置的层压夹层304与阻障堆叠302形成一个多层部件311，其中阻障堆叠302被定位成紧靠着旨在被引导朝向该模块的内部的层304的那一面304A。如在第一实施例中，阻障堆叠302由三个透明薄层321、322、323的一个堆叠组成，这些透明薄层具有交替更低和更高程度的结晶度、优选地处于一种非晶态与一种结晶态中，其中堆叠302的每个薄层的几何厚度是从一个光学观点进行优化的，以便获得在EVA层压夹层304与形成前电极的AZO层315之间的界面处的抗反射作用。应注意，由于阻障堆叠302，这个实例中可以实现的反射的减少特别大，这是由于层压夹层与AZO之间的折射率的较大差异。
[0068]图7示出其中装备有图6的多层部件311的一个电致变色器件330的情况。在图7中，与图6的那些元件类似的元件带有等同的参考符号。器件330包括由任何适当的透明材料制成的两个衬底301’和318’。一个电致变色系统314被放置在衬底301’与318’之间。电致变色系统314可以是任何适当的类型。它可以具体地是所谓的混合电致变色系统，其中两个矿物电致变色层被一种有机电解质分开，或可以是一种全固态电致变色系统，其中这些电致变色层和该电解质是矿物层。[0069]不管它的类型，电致变色系统314从衬底318’开始相继地包括:可以具体由TCO制成的一个透明电极317’、多个电致变色活性层的一个堆叠316’、以及也可以由TCO制成的一个第二透明电极315’。多层部件311的聚合物层压夹层304被定位在电极315’的上方、紧靠着衬底301’，并且多层部件311的阻障堆叠302被夹在层304与315’之间以便保护层315’。
[0070]举一个非限制性实例，在上述四个实施例中，每一个阻障堆叠都包括以下通过磁控溅射而沉积的相继的层:Si3N4/ZnO/Si3N4。
[0071]如从上面的多个实施例可清楚的，包括一个阻障堆叠(该阻障堆叠的多个层具有交替更低和更高的结晶度)的、根据本发明的一种多层部件使得有可能给出这样的一种器件，其中该器件被安排(Place)成对通过暴露于空气或湿气而诱导的任何降级具有更大的抵抗力。获得了这种改进的抵抗力而不损害来自或到达该器件的这些活性层的辐射传输，因为该阻障堆叠可以是光学优化的。
[0072]SM
[0073]下面的表I给出了沉积在由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的一个柔性衬底上的阻障堆叠的多个实例，该衬底具有在该衬底(在此指“PET”)的阻障沉积表面上的、具有0.125mm的几何厚度的一个界面层。在一个实施例中，界面层是一个UV固化的丙烯酸酯层，该层具有在I与10微米、如在4与5微米之间的一个厚度。该界面层使该聚对苯二甲酸乙二醇酯表面平坦化并平滑化。
[0074]在表I中给出的这些堆叠的特性如下:
[0075]-1Y:在光源D65/2°观察人员条件下测量的在可见光范围内的光传输％ ;
[0076]-?:在光源D65/2°观察人员条件下测量的在可见光范围内的光反射％ ;
[0077]-A:在可见光范围内的光吸收％，这样使得:
[0078]Tl+Rl+A = I ；
[0079]-WVTR(水蒸汽转移率):以g/m2 ?天计的水蒸汽传输速率，在37.8°C及100%相对湿度下以一个8小时周期使用MOCON AQUATRAN系统进行测量[注意:M0C0N系统的检测阈值是 5X l(T4g/m2 ?天]。
[0080]表I
[0081]
【权利要求】
1.一种多层部件(11 ;111 ;211 ;311)，用于封装对空气和/或湿气敏感的一个元件(12 ；13 ；313 ;314)，该元件如一个有机发光二极管或一个光伏电池，该多层部件包括一个有机聚合物层(I ；101 ；201 ；304)和至少一个阻障堆叠(2 ；102 ;202，202’ ;302)，其中该阻障堆叠包括至少三个相继的层，这些层具有交替更低和更高的结晶度，具有更高结晶度的一个层的结晶度与具有更低结晶度的一个层的结晶度的比率是大于或等于1.1。
2.如权利要求1所述的多层部件，其中具有更高结晶度的一个层的体积结晶度与具有更低结晶度的一个层的体积结晶度之间的差异是等于或大于IO %。
3.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，其中具有更高结晶度的一个层的结晶度与具有更低结晶度的一个层的结晶度的比率是等于或大于1.5。
4.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，其中所述至少三个相继的层是交替处于一种非晶态和一种至少部分结晶态之中。
5.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，其中该阻障堆叠的每个层都具有在5nm与200nm之间、优选在5nm与IOOnm之间的一个几何厚度。
6.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，其中该阻障堆叠的每个层是一种金属层、一种金属氧化物层、一种金属氮化物层或一种金属氮氧化物层。
7.根据权利要求6所述的多层部件，其中该金属是选自下组，该组由S1、Al、Sn、Zn、Zr、T1、Hf、B1、Ta以及其合金组成。
8.根据权利要求6所述的多层部件，其中该金属氧化物、该金属氮化物、或该金属氮氧化物包括来自下组的一种氧化物、一种氮化物、或一种氮氧化物，该组由S1、Al、Sn、Zn、Zr、T1、Hf、B1、Ta以及其合金组成。`
9.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，该多层部件包括定位在该聚合物层与该阻障堆叠之间的一个有机、或混合有机-无机界面层。
10.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，其中该阻障堆叠的多个组成层具有交替更低和更高的折射率。
11.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，其中该聚合物层以及该阻障堆叠或每一个阻障堆叠是透明的。
12.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，该多层部件包括从该聚合物层开始:由一个有机或混合有机-无机中间层分开的至少两个阻障堆叠。
13.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，该多层部件包括与该聚合物层的旨在被引导朝向该敏感元件的那一面(ΙΑ ;201A ;304A)并排的至少一个阻障堆叠，和/或与该聚合物层的旨在被引导远离该敏感元件的那一面(101B;201B)并排的至少一个阻障堆叠。
14.如以上权利要求中任一项所述的多层部件，其中该聚合物层(I；101 ；201)是一种衬底聚合物。
15.如权利要求1至11中任一项所述的多层部件，其中该聚合物层(304)是一种聚合物层压夹层。
16.一种包括对空气和/或湿气敏感的元件的器件，该器件包括如以上权利要求中任一项所述的多层部件作为用于该敏感元件的前和/或后封装材料。
17.如权利要求14所述的器件,其中该敏感兀件是一个有机发光二极管(12)的、一个光伏电池(13 ；313)的、一个电致变色系统(314)的、一个电子墨水显示系统的、或一个无机发光系统的全部或部分。
18.一种用于制作如权利要求1至13中任一项所述的多层部件的方法，其中通过溅射、尤其是磁控溅射或通过化学气相沉积、尤其是等离子体加强的化学气相沉积，或通过原子层沉积，或通过这些技术的 组合来沉积阻障堆叠的多个层中的至少一些。
【文档编号】H01L51/52GK103460433SQ201280016547
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年4月6日 优先权日:2011年4月8日
【发明者】C·莱德尔, C·图姆玛泽特, M·派索恩 申请人:美国圣戈班性能塑料公司