蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。该蓝色磷光铱金属配合物的结构式为，其中，R为氢或碳原子数为1～20的烷基。该蓝色磷光铱金属配合物以2-(4',6'-二(三氟甲基)苯基)嘧啶为环金属配体主体结构，以四(1-吡唑)化硼为辅助配体，2-(4',6'-二(三氟甲基)苯基)嘧啶的苯环上4,6-位的两个强吸电子取代基三氟甲基和高场强辅助配体四(1-吡唑)化硼的引入不仅能有效地蓝移发光波长，能够发射高色纯度的蓝光，获得满意的蓝光，还可以改善发光性能，提高发光强度。将该蓝色磷光铱金属配合物应用于有机电致发光器件中，能够提高有机电致发光器件的发光性能。
【专利说明】蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件
【技术领域】
[0001]本发明涉及电致发光材料【技术领域】，特别是涉及一种蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002]有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致发光的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人发明了以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、高亮度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受到自旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发现磷光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了 25%的限制，使有机电致发光材料的研究进入另一个新时期。
[0003]在随后的研究中，小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如铱、钌、钼等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量，而其中金属铱(III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。
[0004]为了使器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光、绿光和蓝光材料。与红光和绿光材料相比，蓝光材料的发展相对而言较滞后，提高蓝光材料的效率和色纯度就成了人们研究的突破点，但目前蓝色磷光材料一直在发光色纯度、发光效率以及器件的效率衰减等方面存在瓶颈问题，使得有机电致发光器件的发光性能较差。因此，研发出能够提高有机电致发光器件发光性能的蓝色磷光有机电致发光材料成为拓展蓝光材料研究领域的一大趋势。
【发明内容】
[0005]基于此，有必要提供一种能够提高有机电致发光器件发光性能的蓝色磷光铱金属配合物。
[0006]一种蓝色磷光铱金属配合物，结构式如下:
[0007]
【权利要求】
1.一种蓝色磷光铱金属配合物，其特征在于，结构式如下:
其中，R为氢或碳原子数为I~20的烷基。
2.一种蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:
在第一保护气体氛围中，按摩尔比为1:1~1: 1.5将结构式为^
的嘧啶衍生物和
2，4-二(三氟甲基)苯硼酸溶于第一溶剂中，加入碳酸盐的水溶液和催化剂，进行Suzuki
偶联反应8~15小时，分离纯化后得到结构式为
.的环金属主配体，其中，所述R
为氢或碳原子数为I~20的烷基； 在第二保护气体氛围中，按摩尔比为2:1~3:1将所述环金属主配体和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至回流状态反应22~25小时，分离纯化后得到结构式为
的含铱氯桥二聚物； 在第三保护气体氛围中，将所述含铱氯桥二聚物和三氟乙酸银的甲醇溶液溶于第三溶剂中，搅拌反应2~3小时，离心，取上清液，除去溶剂后得到残留物，将所述残留物与四(1-吡唑)硼化钾溶于第四溶剂中，回流反应22~25小时，分离纯化后得到蓝色磷光铱金属配合物；其中，所述含铱氯桥二聚物与三氟乙酸银的摩尔比为1:2.1~2.5，所述含铱氯桥二聚物与四(1-吡唑)硼化钾的摩尔比为1:2.4~3，所述蓝色磷光铱金属配合物的结构式为:
其中，所述R为氢或碳原子数为I~20的烷基。 y
3.根据权利要求2所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为四氢呋喃、甲苯或二甲基甲酰胺；所述第二溶剂为2-乙氧基乙醇和水按体积比3:1混合的混合液；所述第三溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷；所述第四溶剂为乙腈。
4.根据权利要求2所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为四(三苯基磷)合钯或双氯二(三苯基磷)合钯。
5.根据权利要求2所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述催化
剂的摩尔量是所述结构式为
的嘧啶衍生物的4~6% ;所述碳酸盐的水溶液中的碳酸
盐的摩尔量是所述结构式为
的嘧啶衍生物的摩尔量的2~4倍。
6.根据权利要求2所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离纯化后得到环金属主配体的步骤中，分离纯化的方法具体为:反应结束，待反应液冷至室温后，二氯甲烷萃取，取有机相，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液减压蒸出溶剂得粗产物，以二氯甲烷为洗脱液对所述粗产物进行硅胶柱色谱分离，干燥后得环金属主配体。
7.根据权利要求2所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离 纯化后得到结构式为
的含铱氯桥二聚物的步骤中，分离
纯化的方法具体为:反应结束，反应液冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入蒸馏水，过滤， I固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得到结构式为
3的含铱氯桥二聚物。
8.根据权利要求2所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离纯化后得到蓝色磷光铱金属配合物的步骤中，分离纯化的方法具体为:反应结束，反应液自然冷至室温后，过滤，滤渣用二氯甲烷洗涤多次，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得到粗产物，所述粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，洗涤后的粗产物用甲醇和二氯甲烷的混合液重结晶得到蓝色磷光铱金属配合物。
9.一种有机电致发光器件,包括依次层叠的基板、阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极，其特征在于，所述发光层的材料包括发光主体材料和掺杂于所述发光主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料为权利要求1所述的蓝色磷光铱金属配合物。
【文档编号】H01L51/54GK104177428SQ201310194911
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2013年5月22日 优先权日:2013年5月22日
【发明者】周明杰, 王平, 张娟娟, 张振华 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司