催化电极层及其制造方法
【专利摘要】本发明提供一种耐久性优异、并且交联度容易调整的催化电极层。本发明提供如下的催化电极层，其特征在于，包含阴离子传导性弹性体、以及电极用的催化剂，所述阴离子传导性弹性体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入季盐基型阴离子交换基，并且至少一部分该季盐基型阴离子交换基形成交联结构而构成的。
【专利说明】催化电极层及其制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及新型的催化电极层、以及该催化电极层的制造方法。此外，本发明涉及具有该催化电极层的新型层叠体、以及包含该层叠体的新型固体高分子型燃料电池。
【背景技术】
[0002]燃料电池是将燃料的化学能作为电力取出的发电系统，提出并研究过碱型、磷酸型、熔融碳酸盐型、固体电解质型、固体高分子型等几种形式的燃料电池。在它们当中，固体高分子型燃料电池由于工作温度特别低，因此有望用作固定型电源、车载用途等中小型的低温工作型燃料电池。
[0003]该固体高分子型燃料电池是将离子交换树脂等固体高分子作为电解质使用的燃料电池。该固体高分子型燃料电池如图1所示，具有如下的基本结构，即，将分别具有与外部连通的燃料流通孔2及氧化剂气体流通孔3的电池间隔壁I内的空间用在固体高分子电解质膜6的两面分别接合了燃料室侧催化电极层4及氧化剂室侧催化电极层5的接合体分隔，形成穿过燃料流通孔2与外部连通的燃料室7、以及穿过氧化剂气体流通孔3与外部连通的氧化剂室8。接着，在此种基本结构的固体高分子型燃料电池中，通过穿过燃料流通孔2向所述燃料室7供给由氢气或醇等液体构成的燃料，并且穿过氧化剂气体流通孔3向氧化剂室8供给成为氧化剂的纯氧或空气等含氧气体，进而还在燃料室侧催化电极层与氧化剂室侧催化电极层间连接外部负载电路，从而利用如下所示的机理产生电能。
[0004]作为固体高分子电解质膜6，从反应场所为碱性且可以使用贵金属以外的金属的方面考虑，研究了使用阴离子交换膜的做法。该情况下，通过向燃料室供给氢或醇等，向氧化剂室供给氧及水，从而在氧化剂室侧催化电极层5中该电极内所含的催化剂与该氧及水就会接触而生成氢氧化物离子。该氢氧化物离子在由上述阴离子交换膜构成的固体高分子电解质膜6 (阴离子交换膜)内传导而向燃料室7移动，在燃料室侧催化电极层4中与燃料反应而生成水，而与之相伴地在该燃料室侧催化电极层4中生成的电子则穿过外部负载电路向氧化剂室侧催化电极层5移动，将该反应的能量作为电能利用。
[0005]要将此种固体高分子型燃料电池广泛地普遍使用，需要发挥高的输出、进一步提高耐久性。为了获得高的输出，可以考虑提高固体高分子型燃料电池的工作温度的做法，然而如果提高工作温度，就容易产生形成催化电极层的阴离子交换树脂中的离子交换基的恶化、催化电极层的剥落等。其结果是，会有作为固体高分子型燃料电池的耐久性降低的情况。
[0006]为了解决如上所述的问题，本发明人等提出了具有交联结构的催化电极层(例如参照专利文献1、2)的方案。该方法是在由包含导入了具有卤素原子的有机基的离子交换树脂的前驱体、多官能性季盐化剂(4級化剤)、以及电极用的催化剂的催化电极形成用组合物形成催化电极层时，使该卤素原子与多官能性季盐化剂反应而形成具有交联结构的催化电极层的方法。专利文献2中显示出，有效地利用该方法，将离子交换膜与催化电极层通过交联结构加以结合。根据这些方法，可以获得催化电极层与离子交换膜的接合性优异、耐久性优异的接合体。
[0007]但是，在这些方法中，由于在形成催化电极层时构成交联结构，因此无论怎样交联度都依赖于催化电极形成用组合物中所含的多官能性季盐化剂的配合量。即，由于在形成催化电极层时决定交联度，因此为了形成各种各样的交联度的催化电极层，需要每次都准备改变了多官能性季盐化剂的配合量的催化电极形成用组合物。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:日本特开2003 - 86193号公报
[0011]专利文献2:国际公开第W02007/072842小册子
【发明内容】
[0012]发明所要解决的问题
[0013]固体高分子型燃料电池在今后有望用于各种各样的领域中。由此，由于固体高分子型燃料电池的运转条件当然根据其用途而不同，因此需要形成最适于其运转条件的固体高分子型燃料电池(催化电极层)。因此，只要可以容易地制造交联度不同的催化电极层，就可以简化适用于各种用途的固体高分子型燃料电池的制造。
[0014]因此，本发明的目的在于，提供耐久性优异、并且交联度易于调整的催化电极层。进而目的还在于，提供该催化电极层的形成方法、该催化电极层与阴离子交换膜接合的层叠体及层叠体的制造方法、以及包含该层叠体的固体高分子型燃料电池。
[0015]用于解决问题的方案
[0016]本发明人等为了解决上述问题，进行了深入研究。其结果是发现如果考虑耐久性与生产率的平衡，则由形成特定的组成并且具有交联结构的阴离子传导性弹性体、以及电极用的催化剂构成的催化电极层可以解决上述问题。
[0017]此外，本发明人等认为，在形成催化电极层时，如果不仅可以在催化电极层的形成的同时形成交联结构，还可以在之后利用多官能性季盐化剂将催化电极层的前驱体层交联(以下，对于该交联，有时也称作“后交联”)，则可以提高生产率。此外，研究了成为催化电极层的基体的高分子材料和交联剂、离子交换基等的种类，结果发现，通过使多官能性季盐化剂与由向具有特定的组成的共聚物中导入了含有卤素原子的基团的阴离子传导性弹性体前驱体、以及电极用催化剂构成的催化电极层前驱体接触，就可以解决上述问题，从而完成了本发明。
[0018]S卩，本发明的第一方案提供一种催化电极层，其特征在于，包含阴离子传导性弹性体、以及电极用的催化剂，所述阴离子传导性弹性体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入季盐基型阴离子交换基，并且至少一部分该季盐基型阴离子交换基形成交联结构而构成的。
[0019]在本发明的第一方案中，为了形成发挥优异的性能、进一步提高了耐久性和生产率的催化电极层，所述共聚物中的芳香族乙烯基化合物的比例优选为5?80质量％。此外，形成交联结构的季盐基型阴离子交换基优选具有季铵盐基、以及亚烷基。进而，温度40°C、湿度90% RH下的所述离子传导性弹性体的含水率优选为I?90%。
[0020]本发明的第二方案提供一种层叠体，是在气体扩散层上、或阴离子交换膜上形成前面记载的催化电极层而构成的，
[0021 ] 本发明的第三方案提供一种固体高分子型燃料电池，其具有所述层叠体。
[0022]进而，本发明的第四方案提供一种所述催化电极层的制造方法，其特征在于，使包含阴离子传导性弹性体前驱体、以及电极用的催化剂的催化电极前驱体层与多官能性季盐化剂接触，从而使“能与季盐化剂反应的基团”与多官能性季盐化剂反应，将该阴离子传导性弹性体前驱体利用季盐基型阴离子交换基进行交联，其中，所述阴离子传导性弹性体前驱体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入“能与季盐化剂反应的基团”而构成的。
[0023]在本发明的第四方案中，通过使导入阴离子传导性弹性体前驱体的芳香环中的“能与季盐化剂反应的基团”与多官能性季盐化剂反应，从而形成阴离子交换基和交联结构。
[0024]由此，具有“能与季盐化剂反应的基团”的阴离子传导性弹性体前驱体和多官能性季盐化剂的一方是在末端具有卤素原子的化合物，另一方是作为对应的有机基具有带有孤立电子对的原子的化合物。这样，两者通过在所述两个原子中形成鎗盐，从而形成阴离子交换基，并且在两个阴离子交换基间形成交联结构。
[0025]此外，正如从前述的情况可以理解的那样，由于阴离子传导性弹性体前驱体与多官能性季盐化剂相互结合而形成离子交换基，因此两者需要具有彼此不同的原子。由此，在阴离子传导性弹性体在末端具有卤素原子的情况下，作为多官能性季盐化剂对应的官能团需要是具有带有孤立电子对的原子的化合物。相反地，在所述阴离子传导性弹性体前驱体是具有带有孤立电子对的原子的化合物的情况下，作为多官能性季盐化剂对应的官能团需要具有卤素原子。
[0026]其中，在本发明的第四方案中，优选导入芳香环的能与季盐化剂反应的基团是含有卤素原子的基团，多官能性季盐化剂是烷撑二胺化合物。
[0027]发明的效果
[0028]本发明的催化电极层作为固体高分子型燃料电池的催化电极层来说具有优异的催化剂性能、耐久性、接合性。由此，具备本发明的催化电极层的固体高分子型燃料电池的耐久性优异，可以在更高的温度下使用。
[0029]进而，依照本发明的方法，由于可以通过对催化电极层前驱体进行后交联而形成催化电极层，因此可以容易地形成交联度不同的催化电极层。其结果是，可以有效地生产适用于各种各样的用途的固体高分子型燃料电池，其工业上的利用价值非常高。
【专利附图】
【附图说明】
[0030]图1是表示固体高分子型燃料电池的结构的一例的图。
【具体实施方式】
[0031]本发明提供一种催化电极层，其特征在于，包含阴离子传导性弹性体、以及电极用的催化剂，所述阴离子传导性弹性体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物(以下，有时也将这些共聚物称作“苯乙烯系弹性体”)的至少一部分芳香环中导入季盐基型阴离子交换基，并且该季盐基型阴离子交换基的至少一部分形成交联结构而构成的。
[0032]本发明的催化电极层包含所述阴离子导电性弹性体和电极用的催化剂。而且，该阴离子传导性弹性体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入季盐基型阴离子交换基，并且该季盐基型阴离子交换基的至少一部分形成交联结构而构成的。
[0033]另外，所谓“季盐基型阴离子交换基形成交联结构”是指将苯乙烯系弹性体的芳香环之间用季盐基型阴离子交换基结合。
[0034]该阴离子导电性弹性体可以使向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入含有卤素原子的基团的阴离子传导性弹性体前驱体与多官能性季盐化剂反应而得。
[0035]首先，对作为基体树脂的共聚物(苯乙烯系弹性体)进行说明。
[0036](共聚物:苯乙烯系弹性体)
[0037]构成该阴离子导电性弹性体的所述共聚物是芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物，或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物。
[0038]该共聚物虽然没有特别限制，然而优选为杨氏模量为I?300MPa、优选为20?250MPa、更优选为30?200MPa的柔软的聚合物。以下，有时也将该共聚物一并称作苯乙烯系弹性体。该杨氏模量是利用粘弹性测定装置测定的25°C下的值。
[0039]该苯乙烯系弹性体既可以是芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。其中，在实施后述的后交联的情况下，优选嵌段共聚物。在嵌段共聚物的情况下作为嵌段的形态，可以举出二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物等，在其中优选三嵌段共聚物。
[0040]作为构成苯乙烯系弹性体的芳香族乙烯基化合物,可以举出苯乙烯、α —甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、溴丁基苯乙烯、乙烯基卩比唳、乙烯基咪唑、乙烯基卩惡唑啉、乙烯基节基二甲胺、乙烯基萘等。在使用了氯甲基苯乙烯、溴丁基苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑啉、乙烯基苄基二甲胺的情况下，通过与共轭二烯共聚，可以原样不变地形成阴离子传导性弹性体前驱体。另外，在之后导入含有卤素原子的基团的情况下，如果考虑含有卤素原子的基团的导入的容易度、该含有卤素原子的基团与多官能性季盐化剂的反应的容易度等，则优选苯乙烯、α —甲基苯乙烯。
[0041]作为共轭二烯化合物，可以举出丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、1，3 —戊二烯、2，
3 —二甲基一1，3 —丁二稀等。
[0042]在该苯乙烯系弹性体中，芳香族乙烯基化合物单元的含有率虽然没有特别限定，然而优选为5?80质量％,更优选为10?50质量％。通过使芳香族乙烯基化合物单元的含有率满足上述范围，下面详述的多官能性季盐化剂的导入就会变得容易。而且，也可以在不妨碍本发明的效果的范围中配合芳香族乙烯基化合物、以及共轭二烯化合物以外的单体。
[0043]苯乙烯系弹性体的数均分子量优选为5000?30万，更优选为I万?20万，特别优选为2?15万，最优选为3?13万。在对上述嵌段共聚物或无规共聚物的共轭二烯部分加氢的情况下，加氢率优选为80%以上，特别优选为90%以上100%以下。
[0044]该苯乙烯系弹性体是通过将芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物利用阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合、自由基聚合等公知的方法共聚而得到。特别是优选利用活性阴离子聚合制造的苯乙烯系弹性体。作为苯乙烯系弹性体的具体例，可以举出聚苯乙烯一聚丁二烯一聚苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、聚苯乙烯一聚异戊二烯一聚苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)。此外，可以举出将SBS、SIS等分别加氢而得的聚苯乙烯一聚(乙烯一丁烯)一聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、聚苯乙烯一聚(乙烯一丙烯)一聚苯乙烯三嵌段(SEPS)共聚物。
[0045](阴离子传导性弹性体前驱体)
[0046]在本发明中，所谓阴离子传导性弹性体前驱体，是在所述苯乙烯系弹性体的芳香环中具有“能与季盐化剂反应的基团”的聚合物。此外，该阴离子传导性弹性体前驱体可以根据“能与季盐化剂反应的基团”的种类分为2种。其一是“能与季盐化剂反应的基团”为卤素原子的含有卤素原子的弹性体，另一个是“能与季盐化剂反应的基团”是作为带有孤立电子对的原子的含有孤立电子对的弹性体。
[0047](含有卤素原子的弹性体)
[0048]含有卤素原子的弹性体在将苯乙烯系弹性体聚合时将具有卤素原子的单体，例如氯甲基苯乙烯用于单体中的情况下，所得的聚合物原样不变地成为阴离子传导性弹性体前驱体(含有卤素原子的弹性体)。此外，在使用了不具有卤素原子的单体的情况下，可以通过向所得的苯乙烯系弹性体中导入含有卤素原子的基团来形成阴离子传导性弹性体前驱体。
[0049]向苯乙烯系弹性体中导入含有卤素原子的基团的方法没有特别限制，只要采用公知的方法即可。具体来说，是使苯乙烯的芳香环与甲醛反应后进行卤化的方法，使苯乙烯的芳香环与卤代甲醚反应的方法，在将苯乙烯的芳香环卤化后利用格氏反应附加烷基、再将烷基链末端卤化的方法等。
[0050]导入苯乙烯系弹性体中的含有卤素原子的基团的比例只要根据所需的阴离子传导性弹性体的离子交换容量、交联度(密度)适当地决定即可。其中，在使用了芳香族乙烯基化合物单元的含有率为5?80质量％、优选为10?50质量％的苯乙烯系弹性体的情况下，优选以该芳香环的50?100摩尔％、更优选以80?100摩尔％导入卤素原子。
[0051]此外，也可以在I个芳香环中导入2个以上的含有卤素原子的基团。例如，通过以在芳香环中具有2个以上的卤素原子的单体作为起始物质，就可以制造与其结构对应的阴离子传导性弹性体前驱体。
[0052](含有孤立电子对的弹性体)
[0053]含有孤立电子对的弹性体只要是在分子内在至少存在一个的氮、硫、氧、磷、硒、锡、碘、锑等带有孤立电子对的原子上结合了至少一个有机残基，在该原子上配位阳离子型的原子或原子团而形成阳离子(鎗离子)的物质，就没有特别限定，可以使用各种的物质。
[0054]另外，作为上述带有孤立电子对的原子，从所形成的离子交换树脂的有用性的观点考虑，可以是氮、磷、或硫，特别优选为氮，并且从可以获得高的交联密度的观点考虑，适合使用在分子内具有多个如上所述的带有孤立电子对的原子的含有孤立电子对的高分子有机化合物。
[0055]该含有孤立电子对的弹性体在将苯乙烯系弹性体聚合时，在将乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑啉、乙烯基苄基二甲胺用于单体中的情况下，所得的聚合物原样不变地成为阴离子传导性弹性体前驱体(含有孤立电子对的弹性体)。此外，在使用了不具有带有孤立电子对的原子的单体的情况下，也可以向所得的苯乙烯系弹性体中导入具有带有孤立电子对的原子的取代基。
[0056]导入苯乙烯系弹性体中的带有孤立电子对的原子的比例只要根据所需的阴离子传导性弹性体的离子交换容量、交联度(密度)适当地决定即可。其中，在使用了芳香族乙烯基化合物单元的含有率为5?70质量％、优选为10?50质量％的苯乙烯系弹性体的情况下，优选以该芳香环的50?100摩尔％、更优选以80?100摩尔％导入具有带有孤立电子对的原子的基团。
[0057]此外，也可以向I个芳香环中导入2个以上的带有孤立电子对的原子。例如，通过以在芳香环中包含具有2个以上的孤立电子对的基团的单体作为起始物质，就可以制造与其结构对应的阴离子传导性弹性体前驱体。
[0058]通过将所述含有卤素原子的弹性体、或含有孤立电子对的弹性体之类的阴离子传导性弹性体前驱体利用多官能性季盐化剂进行交联，就可以形成阴离子传导性弹性体。此夕卜，本发明的催化电极层可以由阴离子传导性弹性体前驱体、多官能性季盐化剂、以及电极用的催化剂构成。
[0059](多官能性季盐化剂)
[0060]具有交联结构的阴离子传导性弹性体可以通过使所述阴离子传导性弹性体前驱体的“能与季盐化剂反应的基团”与多官能性季盐化剂反应来合成。即，阴离子传导性弹性体前驱体的“能与季盐化剂反应的基团”与多官能性季盐化剂反应，可以得到形成了基于季盐基型阴离子交换基的交联结构的阴离子传导性弹性体。该所谓多官能性季盐化剂是具有多个与能与季盐化剂反应的基团(含有卤素原子的基团、或具有带有孤立电子对的原子的基团)反应而形成阴离子交换基的基团的化合物。
[0061]以下，给出使用了含有卤素原子的弹性体和作为多官能性季盐化剂的烷撑二胺化合物时的反应机理。
[0062][化I]
[0063]I
[0064](E) -X X- (E) +R12N-R2-NR12 — (E) —N.(X) (R12) -R2-N+ (X) (R12) - (E)
[0065]这里，E是阴离子传导性弹性体(含有卤素原子的弹性体)，X是与E的芳香环结合了的卤素原子，R1是烷基，R2是亚烷基，N表示氮原子。
[0066]该多官能性季盐化剂在阴离子传导性弹性体是含有卤素原子的弹性体的情况下和是含有孤立电子对的弹性体的情况下分别不同。
[0067]首先，对在阴离子传导性弹性体是含有卤素原子的弹性体的情况下使用的多官能性季盐化剂进行说明。
[0068](含有卤素原子的弹性体用多官能性季盐化剂)
[0069]作为该多官能性季盐化剂，可以举出作为含氮化合物的具有2个以上的氨基的化合物、作为含磷化合物的双(二甲基膦)丙烷或双(二苯基膦)丙烷等具有2个以上的膦基的化合物、作为含硫化合物的双(甲硫基)甲烷或双(苯硫基)甲烷等具有2个以上的硫基等的化合物，然而优选使用二胺、三胺、四胺，特别优选使用二胺。
[0070]二胺、三胺、四胺的聚胺化合物例如可以使用引用文献2 (国际公开第W02007/072842小册子)中记载的化合物。其中，可以举出全都是叔胺的烷撑二胺化合物、芳香族二胺化合物、另外，还可以举出全都是叔胺的烷基三胺化合物、芳香族三胺化合物、以及以具有4个以上的叔胺的烷基胺作为骨架的高分子等。
[0071 ] 在这些聚胺化合物当中，由于交联结构形成后的化学稳定性良好，并且具有适度的柔软性，因此优选使用烷撑二胺化合物。
[0072]作为该烷撑二胺化合物，可以举出以下式(I)表示的化合物。
[0073][化2]
[0074]化2
【权利要求】
1.一种催化电极层,其特征在于， 包含阴离子传导性弹性体、以及电极用的催化剂，所述阴离子传导性弹性体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入季盐基型阴离子交换基，并且至少一部分该季盐基型阴离子交换基形成交联结构而构成的。
2.根据权利要求1所述的催化电极层，其中， 所述共聚物中的所述芳香族乙烯基化合物的比例为5?80质量％。
3.根据权利要求1所述的催化电极层，其中， 温度40°C、湿度90% RH下的所述阴离子传导性弹性体的含水率为I?90%。
4.根据权利要求1所述的催化电极层，其特征在于， 形成交联结构的季盐基型阴离子交换基具有季铵盐基、以及亚烷基。
5.—种层叠体，其中， 该层叠体是在气体扩散层上、或阴离子交换膜上形成权利要求1所述的催化电极层而构成的。
6.一种固体高分子型燃料电池，其中， 具有权利要求5所述的层叠体。
7.一种催化电极层的制造方法，是权利要求1所述的催化电极层的制造方法，其特征在于， 通过使包含阴离子传导性弹性体前驱体、以及电极用的催化剂的催化电极前驱体层与多官能性季盐化剂接触，从而使能与季盐化剂反应的基团与多官能性季盐化剂反应，将该阴离子传导性弹性体前驱体利用季盐基型阴离子交换基进行交联，其中，所述阴离子传导性弹性体前驱体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入能与季盐化剂反应的基团而构成的。
8.根据权利要求7所述的催化电极层的制造方法，其中， 所述芳香族乙烯基化合物的比例为5?70质量％。
9.根据权利要求7所述的催化电极层的制造方法，其特征在于， 导入芳香环中的能与季盐化剂反应的基团是含有卤素原子的基团，多官能性季盐化剂是烷撑二胺化合物。
10.一种层叠体的制造方法，是权利要求5所述的层叠体的制造方法，其特征在于， 在气体扩散层上、或阴离子交换膜上形成包含阴离子传导性弹性体前驱体、以及电极用的催化剂的催化电极前驱体层后，使该催化电极前驱体层与多官能性季盐化剂接触，其中，所述阴离子传导性弹性体前驱体是向芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物、或通过将该共聚物的共轭二烯部分加氢而使主链中的双键部分地或全部地饱和的共聚物的至少一部分芳香环中导入能与季盐化剂反应的基团而构成的。
【文档编号】H01M8/02GK104081569SQ201380006848
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2013年2月27日 优先权日:2012年2月29日
【发明者】渡辺伸, 福田宪二, 井上文惠 申请人:株式会社德山