一种含铯锂电池正极材料的制备方法与流程

文档序号:11203504阅读:999来源:国知局

本发明涉及锂电池的制备方法,属于新能源技术领域,尤其涉及一种含铯锂电池正极材料的制备方法。



背景技术:

当前,人类正面临着资源估计和生存环境恶化的双重挑战。为此,世界各国正在努力研发新材料,推进低碳生活的新理念,促进人类社会由目前的高能耗、高消耗生活生产方式转向节能型、可循环的可持续发展方式。具体为大力推广清洁能源的应用,如太阳能、风能在发电领域的应用,以及使用混合动力汽车或纯电动汽车代替目前使用汽油的传统汽车。

清洁能源和新型汽的应用均离不开中大型储能电池和动力电池。在众多储能电池和动力电池中,锂离子二次电池由于具有较高的能量密度和较长的使用寿命,已经逐渐取代传统的铯氢/铯镉二次电池,其在新能源汽车、风电储能和太阳能储能等新兴领域拥有巨大发展前景。

锂离子二次电池包括正极、负极、设置在正极与负极之间的隔膜和电解液。其中,正极包括基体和涂覆在该基体上的涂覆材料,涂覆材料包括正极材料(正极活性物质)、导电材料和粘结剂。其中,正极材料是锂离子二次电池的关键原材料,由于正极材料在锂离子二次电池中占有较大的重量比,因此正极材料性能决定了电池的体型、安全性和电学性能。

当前锂电池中使用的正极材料大多为licoo2,还有部分lifepo4、limn2o4和lice1-xcoxo2。

钴酸锂具有较高的比容量和较好的循环特性。但是,由于钴元素在地壳中的丰度低,属稀缺金属,因此价格昂贵,由此也导致此种材料的成本较高。此外,钴元素还具有一定的毒性,由钴酸锂制备的电池废弃后,对环境的危害较大。因此,需要提供一种价格较为低廉且环保性能较好的正极材料。

lifepo4具有结构稳定,原料便宜,循环性和安全性较好,对环境负担较小等优点,但是也存在着合成成本较高,能量密度较低等问题。

尖晶石锰酸锂limn2o4具有安全性好、倍率特性好、价格低,环保等优点,也是目前的一种主流正极材料,但其能量密度偏低,循环性能与高温性能较差,很难满足大型动力锂离子电池和储能电池的要求。



技术实现要素:

基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种含铯锂电池正极材料的制备方法,用金属铯取代传统的钴元素。

本发明的技术方案如下:

一种含铯锂电池正极材料,所述正极材料由通式lice0.5-xfe2xmn1.5-xo4表示,该通式中,0<2x≤0.5。

优选的,所述通式中,0.1≤2x≤0.2。

所述的含铯锂电池正极材料的制备方法,包括如下步骤:

a)、采用液相混合法,将锰源化合物、铯源化合物和铁源化合物按比例混合均匀,溶解于油胺和水的混合溶液中,强力搅拌3-5min,然后将所得混合液移入高压反应釜中、密封,于250-280℃反应24-36h;

b)、对所述混合溶液进行洗涤后,喷雾干燥处理,得到第一混合物;

c)、将所述第一混合物进行热处理,得到铯铁锰氧化物前躯体;

d)、将所述铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物混合并研磨,得到第二混合物;

e)、将所述第二混合物进行热处理,得到正极材料。

步骤a)、b)和c)的方法得到的铯铁锰氧化物前躯具备显著的层状结构,有利于提高锂电池的高温和大电流循环特性。

优选的,在上述正极材料的制备方法中,所述步骤a)中铯、铁和锰的摩尔比为0.2-0.3∶0.2-0.5∶1.3-1.5。

优选的,在上述正极材料的制备方法中,所述步骤d)中铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物的摩尔比为0.9-1∶1-1.1。

优选的,在上述正极材料的制备方法中,所述步骤c)中热处理的温度为700-1000℃,热处理的时间为24-30h。

优选的,在上述正极材料的制备方法中,所述步骤e)中热处理的温度为500-800℃,热处理的时间为36-48h。

本发明的有益之处在于:本发明获得的正极材料,具有明显的层状结构,并且具备较高的纯度和良好的高温和大电流循环特性,同时,由于将钴元素全部替换为铯元素,环保性能显著提高。

具体实施方式

实施例1:

一种含铯锂电池正极材料,所述正极材料由通式lice0.5-xfe2xmn1.5-xo4表示,该通式中,x=0.075。

所述的含铯锂电池正极材料的制备方法,包括如下步骤:

a)、采用液相混合法,将锰源化合物、铯源化合物和铁源化合物按比例混合均匀,溶解于油胺和水的混合溶液中,强力搅拌3.5min,然后将所得混合液移入高压反应釜中、密封,于275℃反应28h;

b)、对所述混合溶液进行洗涤后,喷雾干燥处理,得到第一混合物;

c)、将所述第一混合物进行热处理,得到铯铁锰氧化物前躯体;

d)、将所述铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物混合并研磨,得到第二混合物;

e)、将所述第二混合物进行热处理,得到正极材料。

所述步骤a)中铯、铁和锰的摩尔比为0.25∶0.35∶1.4。

所述步骤d)中铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物的摩尔比为1∶1。

所述步骤c)中热处理的温度为850℃,热处理的时间为30h。

所述步骤e)中热处理的温度为620℃,热处理的时间为40h。

实施例2:

一种含铯锂电池正极材料,所述正极材料由通式lice0.5-xfe2xmn1.5-xo4表示,该通式中,x=0.05。

所述的含铯锂电池正极材料的制备方法,包括如下步骤:

a)、采用液相混合法,将锰源化合物、铯源化合物和铁源化合物按比例混合均匀,溶解于油胺和水的混合溶液中,强力搅拌3min,然后将所得混合液移入高压反应釜中、密封,于280℃反应24h;

b)、对所述混合溶液进行洗涤后,喷雾干燥处理,得到第一混合物;

c)、将所述第一混合物进行热处理,得到铯铁锰氧化物前躯体;

d)、将所述铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物混合并研磨,得到第二混合物;

e)、将所述第二混合物进行热处理,得到正极材料。

所述步骤a)中铯、铁和锰的摩尔比为0.3∶0.2∶1.5。

所述步骤d)中铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物的摩尔比为0.9∶1.1。

所述步骤c)中热处理的温度为700℃,热处理的时间为30h。

所述步骤e)中热处理的温度为500℃,热处理的时间为48h。

实施例3:

一种含铯锂电池正极材料,所述正极材料由通式lice0.5-xfe2xmn1.5-xo4表示,该通式中,x=0.1。

所述的含铯锂电池正极材料的制备方法,包括如下步骤:

a)、采用液相混合法,将锰源化合物、铯源化合物和铁源化合物按比例混合均匀,溶解于油胺和水的混合溶液中,强力搅拌5min,然后将所得混合液移入高压反应釜中、密封,于250℃反应36h;

b)、对所述混合溶液进行洗涤后,喷雾干燥处理,得到第一混合物;

c)、将所述第一混合物进行热处理,得到铯铁锰氧化物前躯体;

d)、将所述铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物混合并研磨,得到第二混合物;

e)、将所述第二混合物进行热处理,得到正极材料。

所述步骤a)中铯、铁和锰的摩尔比为0.2∶0.5∶1.3。

所述步骤d)中铯铁锰氧化物前躯体和锂源化合物的摩尔比为1∶1.1。

所述步骤c)中热处理的温度为700℃,热处理的时间为30h。

所述步骤e)中热处理的温度为800℃,热处理的时间为36h。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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