1.一种固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
分别制备pva/lioh凝胶溶液、纳米孔碳纤维负极材料和微孔碳纳米管@聚吡咯核-壳结构正极材料;
将所述pva/lioh凝胶溶液均匀的涂抹在一块pet板的表面后,将纳米孔碳纤维负极材料附着于pva/lioh凝胶溶液的表面,形成负极,再在所述负极的表面涂抹一层pva/lioh凝胶溶液,将微孔碳纳米管@聚吡咯核-壳结构正极材料附着于pva/lioh凝胶溶液的表面,形成正极,再在所述正极的表面涂抹一层pva/lioh凝胶溶液,将另一块pet板覆盖在pva/lioh凝胶溶液的表面,封装固定,晾干凝结,得到所述新型固态不对称超级电容器。
2.如权利要求1所述的固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,所述pva/lioh凝胶溶液的制备方法为:
将pva溶解于蒸馏水后,加入质量分数为20~30%的lioh水溶液,混匀,得到pva/lioh凝胶溶液。
3.如权利要求1所述的固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,所述纳米孔碳纤维负极材料的制备方法为:
将聚丙烯腈和钛酸四丁酯溶解于n,n'-二甲基甲酰胺/冰醋酸混合溶剂中,得到前驱体溶液;
将所述前驱体溶液在-30℃下冷冻120min后,放入蒸馏水中除去n,n'-二甲基甲酰胺/冰醋酸混合溶剂,冷冻干燥得到pan/tio2纳米纤维;
将所述pan/tio2纳米纤维在氩气保护下,从常温升温至250℃,保温120min后,升温至1000~1200℃,保温120min,改通氯气,反应180min后,改通氩气,自然降至常温,得到纳米孔碳纤维;
将所述纳米孔碳纤维、乙炔黑和ptfe按8:1:1的质量比混合在无水乙醇中,超声分散40min后,涂覆在泡沫镍上,于60℃真空干燥6h,然后在10mpa压力下压片,得到所述纳米孔碳纤维负极材料。
4.如权利要求3所述的固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,所述前驱体溶液中,聚丙烯腈的质量浓度为3~6%,钛酸四丁酯的质量浓度为0.2~0.6%。
5.如权利要求1所述的固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,所述微孔碳纳米管@聚吡咯核-壳结构正极材料的制备方法为:
将聚乙烯醇缩丁醛溶解在n,n-二甲基乙酰胺和二甲亚砜的混合溶剂中溶解,得到pvb溶液;
将正硅酸四乙酯和乙醇混合,滴加盐酸,搅拌下水解30min,得到粘稠状透明溶液;
将所述pvb溶液和粘稠状透明溶液混合,得到淬火溶液;
将所述淬火溶液放入-30℃低温冰箱中冷冻120min后,取出浸泡在水中,最后冷冻干燥得到pvb/sio2复合纳米纤维;
将所述到pvb/sio2复合纳米纤维在500℃下煅烧2h,得到sio2纳米纤维;
将所述sio2纳米纤维和糠醇分散于丙酮中,在对甲基苯甲酸的催化下,于150℃进行反应后,将产物在氮气保护下,于800~900℃进行煅烧后,用氢氧化钠乙醇溶液中浸泡以去除二氧化硅模板,干燥后得到微孔碳纳米管;
将十二烷基硫酸钠和吡咯加入蒸馏水中,加入所述微孔碳纳米管,分散均匀得到混合液,将质量浓度为30%的过硫酸钾溶液于3℃下滴加到所述混合液中,反应得到微孔碳纳米管@聚吡咯核-壳材料;
将微孔碳纳米管@聚吡咯核-壳材料、乙炔黑和ptfe按8:1:1的质量比混合在无水乙醇中,超声分散40min后,涂覆在泡沫镍上,于60℃真空干燥6h,然后在10mpa压力下压片,得到所述微孔碳纳米管@聚吡咯核-壳结构正极材料。
6.如权利要求5所述的固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,所述淬火溶液中,聚乙烯醇缩丁醛的质量浓度为3~6%,正硅酸四乙酯的质量浓度为0.3~0.8%。
7.如权利要求5所述的固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,所述二氧化硅纳米纤维与糠醇的质量比为1:(3~10)。
8.如权利要求5所述的固态不对称超级电容器的制备方法,其特征在于,所述微孔碳纳米管与吡咯的质量比为1:(2~6)。
9.一种由权利要求1~8中任意一项所述的制备方法得到的固态不对称超级电容器。