电荷传输性清漆的制作方法_3

文档序号:9291861阅读:来源:国知局
热可使用例如热板、烘 箱等适当的设备进行。
[0083] 对电荷传输性薄膜的膜厚并无特别限定,在有机EL元件内用作空穴注入层的情 况下,优选5~200nm。作为使膜厚变化的方法,有使清漆中的固形分浓度变化、使涂布时的 基板上的溶液量变化等方法。
[0084] [有机EL元件]
[0085] 作为使用本发明的电荷传输性清漆制作0LED元件时的使用材料、制作方法,可列 举下述的使用材料、制作方法,但并不限定于这些。
[0086] 对于使用的电极基板,优选预先进行采用洗剂、醇、纯水等的液体洗净而净化,例 如,对于阳极基板,优选在使用前即刻进行UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。不 过,阳极材料以有机物作为主成分的情况下,也可不进行表面处理。
[0087] 具有包含由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜的空穴注入层的0LED元件的制 作方法的实例如下所述。
[0088] 采用上述的方法,在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆并烧成,在电极上 制作空穴注入层。将其导入真空蒸镀装置内,依次蒸镀空穴传输层、发光层、电子传输层、电 子注入层、阴极金属,制成OLED元件。为了控制发光区域,可在任意的层间设置载流子阻挡 层。
[0089] 作为阳极材料,可列举以铟锡氧化物(IT0)、铟锌氧化物(IZ0)为代表的透明电 极,优选进行了平坦化处理的产物。也能够使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物、聚苯胺 衍生物。
[0090] 作为形成空穴传输层的材料,可列举(三苯基胺)二聚体衍生物(Tro)、N,N' -二 (1-萘基)-N,N' -二苯基联苯胺(a-NPD)、[(三苯基胺)二聚体]螺二聚体(Spiro-TAD)等 三芳基胺类、4,4',4"_三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯基胺(m-MTDATA)、4,4',4"_三 [1-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(1-TNATA)等星爆形胺类、5, 5"-双-{4-[双(4-甲基苯 基)氨基]苯基}-2,2' :5',2"_三联噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等。
[0091] 作为形成发光层的材料,可列举三(8-羟基喹啉合)铝(III) (Alq3)、双(8-羟基 喹啉合)锌(II) (Znq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉合)(对-苯基苯酚合)铝(III) (BAlq) 和4,4'-双(2, 2-二苯基乙烯基)联苯(DPVBi)等,可通过将电子传输材料或空穴传输材 料与发光性掺杂剂共蒸镀而形成发光层。
[0092] 作为电子传输材料,可列举Alq3、BAlq、DPVBi、2-(4-联苯)-5-(4-叔-丁基苯 基)-1,3,4_壤二唑(PBD)、三唑衍生物(TAZ)、浴铜灵(BCP)、噻咯(シ口一; 1/ )衍生物等。
[0093]作为发光性掺杂剂,可列举喹吖啶酮、红荧烯、香豆素540、4-(二氰基亚甲 基)-2_甲基_6_(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、三(2-苯基吡啶)铱(III) (Ir(ppy)3)、(1,1〇_ 菲略啉)_ 三(4,4,4_ 三氟-l-(2-噻吩基)-丁烷 _1,3_ 二酮合)铕 (III) (Eu(TTA)3phen)等。
[0094] 作为形成载流子阻挡层的材料,可列举PBD、TAZ、BCP等。
[0095] 作为形成电子注入层的材料,可列举氧化锂(Li20)、氧化镁(MgO)、氧化铝 (A1203)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化镁(MgF2)、氟化锶(SrF2)、Liq、Li(acac)、醋酸锂、 苯甲酸锂等。
[0096] 作为阴极材料,可列举铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。
[0097] 使用了本发明的电荷传输性清漆的PLED元件的制作方法,并无特别限定,可列举 以下的方法。
[0098] 上述0LED元件制作中,通过代替进行空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入 层的真空蒸镀操作,而依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层,从而能够制作具有 由本发明的电荷传输性清漆形成的电荷传输性薄膜的PLED元件。具体地,在阳极基板上涂 布本发明的电荷传输性清漆,采用上述的方法制作空穴注入层,在其上依次形成空穴传输 性高分子层、发光性高分子层,进而蒸镀阴极电极,制成PLED元件。
[0099] 作为使用的阴极和阳极材料,能够使用与上述0LED元件制作时同样的阴极和阳 极材料,能够进行同样的洗净处理、表面处理。
[0100] 作为空穴传输性高分子层和发光性高分子层的形成法,可列举如下方法:通过在 空穴传输性高分子材料或发光性高分子材料、或者在它们中加入了掺杂剂的材料中加入溶 剂而溶解,或者均匀地分散,在空穴注入层或空穴传输性高分子层上涂布后,分别烧成,从 而成膜。
[0101] 作为空穴传输性高分子材料,可列举聚[(9,9_二己基芴基-2,7-二基)-共-(N, N' -双{对-丁基苯基} -1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-丁基苯基亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9_双{1'_戊烯_5'_基} 芴基_2,7_二基)-共_(N,N'-双{对-丁基苯基}-1,4_二氨基亚苯基)]、聚[N,N'-双 (4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺]-用聚硅倍半氧烷封端、聚[(9,9-二辛基芴 基_2,7_二基)-共-(4,4'-(N-(对-丁基苯基))二苯基胺)]等。
[0102] 作为发光性高分子材料,可列举聚(9,9_二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚 (2-甲氧基_5_(2'-乙基己氧基)-1,4_亚苯基亚乙烯基)(MEH-PPV)等聚亚苯基亚乙烯基 衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
[0103] 作为溶剂,能够列举甲苯、二甲苯、氯仿等,作为溶解或均一分散法,可列举搅拌、 加热搅拌、超声波分散等方法。
[0104] 作为涂布方法,并无特别限定,可列举喷墨法、喷涂法、浸渍法、旋涂法、转印印刷 法、辊涂法、毛刷涂布等。再有,涂布优选在氮、氩等非活性气体下进行。
[0105] 作为烧成的方法,可列举在非活性气体下或真空中、用烘箱或热板加热的方法。
[0106] 实施例
[0107] 以下列举实施例和比较例,对本发明更具体地说明,但本发明并不限定于下述的 实施例。再有,使用的装置如下所述。
[0108] (1)iH-NMR测定7y制高分辨力核磁共振装置
[0109] (2)基板洗净:长州产业(株)制造基板洗净装置(减压等离子体方式)
[0110] ⑶清漆的涂布:S力寸(株)制造旋涂器MS-A100
[0111] (4)膜厚测定:(株)小坂研究所制造微细形状测定机寸一7r/ -夕''ET-4000
[0112] (5)EL元件的制作:长州产业(株)制多功能蒸镀装置系统C-E2L1G1-N
[0113] (6)EL元件的亮度等的测定:(有)亍y夕? 7 -少卜'、制I-V-L测定系统
[0114] [1]化合物的合成
[0115] [合成例1] 4-(二苯基氨基)苯胺的合成
[0116]
[0117] 在对-溴三苯基胺(10. 0g、30. 8毫摩尔)和Pd(dba)2(0. 887g、l. 54毫摩 尔)的甲苯溶液(77mL)中滴入LiN(SiMe3)2(33.9mL、l摩尔/L甲苯溶液)。接下来,将 t-Bu3P(0. 312g、l. 54毫摩尔)加入反应混合液中后,在室温下搅拌20小时。
[0118] 搅拌结束后,加入1摩尔/L盐酸,酸性化,使反应停止。向其中加入甲苯,分液抽 提,将甲苯层按2摩尔/L氢氧化钠水溶液、水的顺序洗涤后,从洗涤后的甲苯层将溶剂馏 除,得到了粗产物。
[0119] 最后,使用醋酸乙酯和己烷的混合溶剂进行重结晶,得到了 4_(二苯基氨基)苯胺 (收量:6. 16g、收率:77% )。以下示出1H-NMR的测定结果。
[0120] iH-NMlUCDCU:S7. 22-7. 16 (m,4H),7. 06-7. 01 (m,4H),6. 96 (d,J= 8. 8Hz,2H),6 .91-6. 88 (m, 2H), 6. 65 (d,J= 8. 8Hz, 2H), 3. 60 (bs, 2H,NH2)
[0121][合成例2]N,N'_双(对-(二苯基氨基)苯基)联苯胺的合成[012。1
[0123] 在4,4'-二溴联苯(2. 00g、6. 41毫摩尔)和4-(二苯基氨基)苯胺(3. 50g、13. 5 毫摩尔)的甲苯溶液(52mL)中依次加入t-BuONa(1. 85g、19. 2毫摩尔)、Pd(dba) 2 (0? 0737g、 0. 128毫摩尔)和t-Bu3P(0. 0207、0. 103毫摩尔),升温到70°C后,搅拌20小时。
[0124] 搅拌结束后,在反应混合液中加入水,使反应停止,向其中加入醋酸乙酯和己烷, 滤取析出的固体。使得到的固体溶解于四氢呋喃,将不溶物通过过滤除去,从滤液中将溶剂 馏除,得到了粗产物。
[0125] 最后,将得
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