一种串联白色有机发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及串联白色有机发光器件技术领域，特别是一种磷光发光单元的空穴传 输层材料采用线性蒸发源蒸镀形成浓度梯度连续结构。
【背景技术】
[0002] 串联白色有机发光器件包括夹在两个发光单元之间的电荷生成层。该电荷生成层 将电子或者空穴运输到相邻的发光单元。然而，在该串联白色有机发光器件中，电荷生成层 的空穴或者电子可能无法被运输到相邻的发光单元。在这种情况下，在相邻的磷光发光单 元或荧光发光单元中可能无法进行正常的光发射。为了克服这样的问题，已经采用了一种 与电荷生成层相邻的、具有双层结构（包括激子或者电子阻隔层）空穴传输层。然而，这种 双层结构增大了接触面，使制造过程复杂并且增大了空穴运输的障碍。
[0003] CN103367646A公开了一种串联白色有机发光器件，其通过调整与由p型电荷生成 层和η型电荷生成层构成的电荷生成层相邻的空穴传输层的特性而具有高效率和长寿命， 所述Ρ型电荷生成层仅仅由有机材料形成，并且所述Ρ型电荷生成层中包含的至少一种有 机材料具有-6.OeV至-4. 5eV的LUM0能级。此结构的空穴传输层为30~70nm的单一有 机材料，对空穴传输层的材料要求较高，且需要将P型材料掺杂到该空穴传输层HTL中才能 起到良好的电荷生成效果。
【发明内容】
[0004] 为此，本发明所要解决的技术问题在于现有技术中电压高且制备困难的问题，进 而提供一种串联白色有机发光器件，由于第一空穴传输层采用线性蒸发源蒸镀形成浓度梯 度连续结构，减少蒸镀腔室蒸发源数量，使空穴注入势皇大大降低，从而可以显著降低器件 的电压，提高效率。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
[0006] -种串联白色有机发光器件，包括基板，以及堆叠设置的第一电极层、若干蓝光焚 光发光单元、若干电荷产生层、若干发光波长大于500nm的磷光发光单元和第二电极层，相 邻的蓝光荧光发光单元和磷光发光单元之间设置有η型材料构成的η型电荷生成层；
[0007] 所述的磷光发光单元包括第一空穴传输层、磷光发光层和第一电子传输层；所述 的第一空穴传输层包括第一空穴材料层，由第一空穴传输材料和第二空穴传输材料构成的 过渡层和第二空穴材料层；所述第一空穴材料层与所述η型电荷生成层接触；
[0008] 所述的过渡层中所述的第二空穴传输材料的掺杂浓度沿远离所述第一空穴材料 层的方向逐渐升高；
[0009] 所述第一空穴传输材料HTL1的HOMO能级与η型材料的LUM0相差在0. 3eV以内， 即HTLlH0MCI_NLUMCI^i0· 3eV;
[0010] 所述第二空穴传输材料HTL2的三线态能级T1大于2. 5eV，HOMO与磷光发光层的 主体材料的Η0Μ0能级差小于0. 3eV，即HTL2_-H0ST_< 0. 3eV。
[0011] 在所述过渡层中，沿远离所述第一空穴材料层的方向，所述第二空穴传输材料的 分布浓度由〇 %逐渐升高至100%。
[0012] 所述的第一空穴传输材料为HOMO低于4.OeV的芳胺类空穴传输材料，第二空穴传 输材料为三苯胺类衍生物或TADF材料。
[0013] 所述芳胺类空穴传输材料为NPB、B-NPB、TPD、BPD中的一种或其中几种的混合物； 所述的三苯胺类衍生物为TCTA;所述的TADF为PICTRZ。
[0014] 所述η型材料为电子亲和势EA满足4.OeV<EA<6. 5eV的有机材料。
[0015] 所述η型材料选自HAT-CN、PTCBI和PTCDA中的一种或任意组合。
[0016] 所述的蓝光荧光发光单元为1-5层，和所述磷光发光单元为1-5层。
[0017] 所述过渡层是由第一空穴传输材料和第二空穴传输材料线性蒸发源蒸镀制备而 成，其中蒸镀过程中第一空穴传输材料所占比例由100%逐渐将至〇%，所述第二空穴传输 材料所占比例由〇 %逐渐将至1〇〇 %。
[0018] 所述的第一空穴材料层的厚度5-20nm，过渡层厚度为20~50nm，第二空穴材料层 的厚度为5-20nm。
[0019] 本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
[0020] 本发明的蓝光荧光发光单元和磷光发光单元之间设置有η型电荷生成层；所述磷 光发光单元的空穴传输层包括第一空穴材料层，由第一空穴传输材料和第二空穴传输材料 构成的过渡层和第二空穴材料层；所述的第一空穴材料层和η型电荷生成层共同构成电荷 生成层，其中所述的第一空穴材料层兼做电荷生成层的Ρ型电荷生成层。所述第一空穴传 输材料HTL1的HOMO能级与η型材料的LUM0相差在0· 3eV以内，即HTL1h_-N_< 0· 3eV， 所述第二空穴传输材料HTL2的三线态能级T1大于2. 5eV，HOMO与磷光发光层的主体材料 的Η0Μ0能级差小于0· 3eV，即ΗΤΙΛΜ(]-Η03ΤΗυΜ。彡0· 3eV。制备时采用线源蒸镀，形成浓度 梯度连续的掺杂空穴传输层HTL，可以减少蒸镀腔室蒸发源数量，降低设备成本。采用梯度 变化的HTL结构，使空穴注入势皇大大降低，从而可以显著降低器件的电压，提高效率。
【附图说明】
[0021] 为了使本发明的内容更容易被清楚地理解，下面根据本发明的具体实施例并结合 附图，对本发明作进一步详细的说明，其中
[0022] 图1为本发明的串联白色有机发光器件的结构示意图；
[0023] 图2为串联白色有机发光器件的能级结构示意图；
[0024] 图3为第一空穴传输材料和第二空穴传输材料掺杂浓度示意图；
[0025]图4为串联白色有机发光器件的第二实施方式的结构示意图；
[0026] 图5为串联白色有机发光器件的寿命曲线；
[0027] 图6为第一空穴传输层的制备过程示意图。
[0028] 其中：1_第一电极层，2-第二空穴传输层，3-蓝光荧光发光层，4-第二电子传输 层，5-n型电荷生成层，6-第一空穴传输层，61-第一空穴材料层，62-过渡层，63-第二空穴 材料层，7-磷光发光层，8-第一电子传输层，9-第二电极层，10-空穴注入层。
【具体实施方式】
[0029] 本发明可以以许多不同的形式实施，而不应该被理解为限于在此阐述的实施例。 相反，提供这些实施例，使得本公开将是彻底和完整的，并且将把本发明的构思充分传达给 本领域技术人员，本发明将仅由权利要求来限定。在附图中，为了清晰起见，会夸大层和区 域的尺寸和相对尺寸。应当理解的是，当元件例如层、区域或基板被称作"形成在"或"设置 在"另一元件"上"时，该元件可以直接设置在所述另一元件上，或者也可以存在中间元件。 相反，当元件被称作"直接形成在"或"直接设置在"另一元件上时，不存在中间元件。
[0030] 实施例1
[0031] 如图1所示，本发明的一种串联白色有机发光器件，包括基板，以，以及堆叠设置 第一电极层1、若干蓝光焚光发光单元、若干电荷生成层、若干发光波长大于500nm的磷光 发光单元和第二电极层9 ;图1所示的串联白色有机发光器件的蓝光荧光发光单元和磷光 发光单元分别为1层。
[0032] 相邻的蓝光荧光发光单元和磷光发光单元之间设置有η型材料构成的η型电荷生 成层5 ;所述的磷光发光层可以为红光染料和绿光染料共掺的磷光发光层或黄光磷光发光 层。
[0033] 所述的磷光发光单元包括第一空穴传输层6、磷光发光层7和第一电子传输层8 ; 所述的第一空穴传输层6包括第一空穴材料层61，由第一空穴传输材料和第二空穴传输材 料构成的过渡层62和第二空穴材料层63 ;所述第一空穴材料层61与所述η型电荷生成层 5接触；所述的第一空穴材料层61和η型电荷生成层5共同构成电荷生成层，其中所述的 第一空穴材料层61兼做电荷生成层的ρ型电荷生成层。
[0034] 所述的过渡层中所述的第二空穴传输材料的掺杂浓度沿远离所述第一空穴材料 层61的方向逐渐升高；
[0035] 所述第一空穴传输材料HTL1的HOMO能级与η型材料的LUM0相差在0