一种腐殖酸复合生物炭在微生物燃料电池中的应用及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于生物腐殖酸技术领域，具体涉及一种腐殖酸复合生物炭在微生物燃料电池中的应用及其制备方法。
【背景技术】
[0002]微生物燃料电池以微生物为阳极催化剂，直接将储存在生物质中的化学能转化成电能。与传统燃料电池相比，具有能量转化率高、无污染、燃料来源广泛、反应条件温和等众多优点。而空气阴极微生物燃料电池，将阴极直接暴露在空气中，减少了曝气成本，可降低运行维护成本，结构简单，为微生物燃料电池的产业化应用打下了坚实的基础。
[0003]目前，微生物燃料电池发展的制约因素是输出功率密度较低。其中，以廉价的氧气作为阴极电子受体，通过添加适当的阴极催化剂提高氧气的还原速率，可大幅度的提高电池的输出功率密度、改善电池性能。但目前单室空气阴极微生物燃料电池阴极大多使用以铂为代表的贵金属为催化剂，这类催化剂具有电化学活性高，产电性能高等特点，单室其昂贵的价格限制了其实际应用。而普通的催化剂材料如炭黑、碳纳米管等，电池的产电性能又不高。因此，开发一种高效且廉价易得的阴极催化剂，并由此获得廉价、高性能的微生物燃料电池是其产业化应用的关键技术。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种腐殖酸复合生物炭在微生物燃料电池中的应用，其广泛应用于锂离子电池、分子筛、催化剂、超级电容等及相关领域的基础理论研究。
[0005]为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下:
[0006]—种腐殖酸复合生物炭在微生物燃料电池中的应用。其广泛应用于锂离子电池、分子筛、催化剂、超级电容等及相关领域的基础理论研究。
[0007]优选地，所述腐殖酸复合生物炭作为微生物燃料电池阴极催化剂。
[0008]优选地，腐殖酸复合生物炭由如下方法制备，包括以下步骤:
[0009](1)溶解腐殖酸:将腐殖酸溶解于水中，并用NaoH溶液调pH至10?11;
[0010](2)腐殖酸与铁盐复合:在步骤(1)得到的腐殖酸溶液中逐滴加入铁盐，搅拌后，用NaoH溶液调pH至8?9，搅拌至充分反应后冷冻干燥，得腐殖酸铁盐复合生物炭的固体粉末；
[0011](3)将步骤(2)所得固体粉末在氮气保护下900°C热解2h，冷却后与Κ0Η混合后再于900°C热解反应2h进行活化，冷却，用盐酸溶液洗，搅拌，抽滤清洗至中性，于60°C?100°C下干燥，即得腐殖酸复合生物炭。本发明中用盐酸溶液清洗以去除游离的铁盐和碱。
[0012]进一步的，步骤(1)和步骤(2)中所述NaoH溶液的浓度为1 Omo 1 /L。
[0013]进一步的，步骤(2)中所述铁盐选自硫酸铁、硝酸铁或氯化铁中的一种。
[0014]进一步的，腐殖酸与所述铁盐的质量比为15:1?30:1。
[0015]更进一步的，腐殖酸与所述铁盐的质量比为20:1。
[0016]进一步的，腐殖酸铁盐复合生物炭与Κ0Η质量比为1:2?1:4。
[0017]更进一步的，腐殖酸铁盐复合生物炭与Κ0Η质量比为1:3。
[0018]本发明的另一个目的在于提供一种腐殖酸复合生物炭的制备方法，本发明采用廉价易得腐殖酸为原料，工艺简单、成本较低、反应条件温和，制备出来的产品比表面积较大且性能稳定，电化学催化活性强，适用性广。
[0019]—种腐殖酸复合生物炭的制备方法，包括以下步骤:
[0020](1)溶解腐殖酸:将腐殖酸溶解于水中，并用NaoH溶液调pH至10?11;
[0021](2)腐殖酸与铁盐复合:在步骤(1)得到的腐殖酸溶液中逐滴加入铁盐，搅拌后，用NaoH溶液调pH至8?9，搅拌至充分反应后冷冻干燥，得腐殖酸铁盐复合生物炭的固体粉末；
[0022](3)将步骤(2)所得固体粉末在氮气保护下900°C热解2h，冷却后与Κ0Η混合后再于900°C热解反应2h进行活化，冷却，用盐酸溶液洗，搅拌，抽滤清洗至中性，于60°C?100°C下干燥，即得腐殖酸复合生物炭。
[0023]本发明的有益效果是:本发明采用廉价易得腐殖酸为原料，工艺简单、成本较低、反应条件温和，制备出来的产品比表面积较大且性能稳定，电化学催化活性强，适用性广，可广泛应用于锂离子电池、分子筛、催化剂、超级电容等及相关领域的基础理论研究。
【附图说明】
[0024]图1:实施例1和对比例1所得腐殖酸生物炭材料扫描电镜图；
[0025]图2:实施例1和对比例1所得腐殖酸生物炭材料电化学催化性能对比图；
[0026]图3:实施例2、3、4所得腐殖酸复合生物炭电化学催化性能对比图；
[0027]图4:实施例2、3、4所得腐殖酸复合生物炭作为微生物燃料电池阴极催化剂产电效果图。
【具体实施方式】
[0028]下面结合具体实例，进一步阐明本发明。应该理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限定本发明的保护范围。在实际应用中技术人员根据本发明做出的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0029]除特别说明，本发明使用的设备和试剂为本技术领域常规市购产品。腐殖酸购于Sigma-Aldrich，St.Louis，M0，USAο
[0030]—种腐殖酸复合生物炭的制备方法，包括以下步骤:
[0031 ] (1)溶解腐殖酸:将腐殖酸溶解于水中，并用NaoH溶液调pH至10?11;
[0032](2)腐殖酸与铁盐复合:在步骤(1)得到的腐殖酸溶液中逐滴加入铁盐，搅拌后，用NaoH溶液调pH至8?9，搅拌至充分反应后冷冻干燥，得腐殖酸铁盐复合生物炭固体粉末；
[0033](3)将步骤(2)所得固体粉末在氮气保护下900°C热解2h，冷却后与Κ0Η混合后再于900°C热解反应2h进行活化，冷却，用盐酸溶液洗，搅拌，抽滤清洗至中性，于60°C?100°C下干燥，即得腐殖酸复合生物炭。
[0034]实施例1
[0035]参照上述实验步骤:
[0036]腐殖酸复合生物炭的制备(FZS-B+Fe):10g腐殖酸溶于50mL去离子水中，先用lOmol/LNaOH溶液调pH值至10.5，磁力搅拌4h;0.5g Fe(N0)3.9H20溶于2ml超纯水中，随后逐滴加入到上述腐殖酸溶液中。大力搅拌后用NaoH溶液调pH至9，磁力搅拌14h，充分反应后冷冻干燥，将所得固体粉末在氮气保护下900°C热解2h，冷却，用盐酸溶液洗，磁力搅拌器搅拌12h，抽滤并用去离子水清洗至中性，于60°C?100°C下干燥得腐殖酸复合生物炭(图lb)，图lb为实施例1所得腐殖酸生物炭材料扫描电镜图。
[0037]对比例1
[0038]参照上述实验步骤:
[0039]腐殖酸生物炭的制备(FZS-B): 10g腐殖酸溶于50mL去离子水中，先用lOmol/LNaOH溶液调pH值至10.5，磁力搅拌器搅拌4h后，采用700rad/s转速离心15min，冷冻干燥，随后，将所得固体于以氮气为保护气的管式炉中900°烧2h，冷却后采用6mol/L盐酸溶液酸洗，磁力搅拌器搅拌12h，再