一种锂离子电池用多金属氧酸锂盐陶瓷隔膜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种锂离子电池用多金属氧酸锂盐隔膜及制备方法，属于高分子及高分子复合材料以及制备方法技术领域，目的是在基材上涂覆含多金属氧酸锂盐的陶瓷粉末，陶瓷粉末的存在能保持陶瓷隔膜安全性，多金属氧酸锂盐又提高锂离子的传输速率，满足了安全性和传输率的双重特性，该锂离子电池用多金属氧酸锂盐隔膜，含有陶瓷粉末、多金属氧酸锂盐，所述的陶瓷粉末为AlO(OH)、SiO2、TiO2、MgO、CaCO3、BaSO4中任意一种，其制备方法包括如下步骤：(1)将陶瓷粉末、多金属氧酸锂盐、粘合剂，加入溶剂中搅拌均匀，混合成浆料；(2)将步骤(1)制得的浆料涂覆到聚烯烃隔膜基材的表面上，然后干燥。
【专利说明】
-种裡离子电池用多金属氧酸裡盐陶瓷隔膜
技术领域
[0001] 本发明设及高分子及高分子复合材料W及制备方法，具体设及一种裡离子电池用 隔膜及制备方法。
【背景技术】
[0002] 裡离子主要依靠裡离子在正极和负极之间移动来工作。在充放电过程中，Li+在两 个电极之间往返嵌入和脱嵌:充电时，Li+从正极脱嵌，经过电解质嵌入负极，负极处于富裡 状态;放电时则相反。
[0003] 裡离子电池制造所需的正极材料、负极材料、隔膜和电解质材料被称为裡离子电 池四大关键材料。
[0004] 其中，隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来，防止两极接触而短路，同时 具有能使电解质离子通过的功能。其性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的 容量、循环W及安全性能等特性，性能优异的隔膜对提高电池综合性能具有重要作用。
[0005] 裡电池隔膜是四大材料中技术壁垒最高的部分，其成本占比仅次于正极材料，约 为10%-14%，在一些高端电池中，隔膜成本占比甚至达到20%。
[0006] 隔膜的技术工艺，分为干法和湿法。
[0007] 干法可细分为干法单向拉伸工艺和干法双向拉伸工艺。干法单向拉伸工艺是通过 生产硬弹性纤维的方法，制备出低结晶度的高取向聚丙締或聚乙締薄膜，再高溫退火获得 高结晶度的取向薄膜。运种薄膜先在低溫下进行拉伸形成微缺陷，然后在高溫下使缺陷拉 开，形成微孔。美国celgard、日本宇部兴产等采用此工艺。干法双向拉伸工艺是中国科学院 化学研究所在20世纪90年代初开发出的具有自主知识产权的工艺。通过在聚丙締中加入具 有成核作用的e晶型改进剂，利用聚丙締不同相态间密度的差异，在拉伸过程中发生晶型转 变形成微孔，用于生产单层PP膜。目前中国S分之一W上产能使用干法双向拉伸工艺，产品 在中低端市场占据较大比例。
[000引湿法工艺将液态控或一些小分子物质与聚締控树脂混合，加热烙融后，形成均匀 的混合物，然后降溫进行相分离，压制得膜片，再将膜片加热至接近烙点溫度，进行双向拉 伸使分子链取向，最后保溫一定时间，用易挥发物质洗脱残留的溶剂，可制备出相互贯通的 微孔膜材料。日本旭化成、日本东燃、韩国SK等均采用此工艺。
[0009]相对于干法工艺，湿法工艺的原理是相位分离，制备的隔膜微孔分布均匀性好，孔 径大小合适，闭孔溫度低，双向拉伸强度高，刺穿强度高，可W制备较薄的隔膜。湿法工序较 干法更为复杂，资金投入更大，生产周期也更长，技术壁垒较高，其生产设备的复杂程度也 远高于干法工艺。
[0010]隔膜产品主要有单层PP、单层阳、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、双层PP/阳、双层PP/ PP和S层PP/PE/PP等，其中前两类产品主要用于3C消费电池，后几类产品主要用于动力裡 电池。我国企业主要生产双层PP/PP隔膜，而全球汽车动力裡电池使用的隔膜WS层PP/阳/ PP、双层PP/PE W及PP+陶瓷涂覆、P化陶瓷涂覆等隔膜材料产品为主。
[0011] 消费类裡电池注重能量密度，在安全性有保障的前提下，对应的隔膜越薄越好。而 现有的技术水平下，干法的厚度是有极限的，而且一致性也较湿法差。在中高端的裡电池市 场，采购比例W湿法居多。而动力电池中，干法多层为主要的隔膜类型。但随着涂覆技术的 成熟，涂覆后的湿法PE隔膜已经开始逐步替代高端的市场。包含动力电池在内，保证安全性 的基础上，轻薄化已经成为趋势，湿法更具优势。湿法隔膜原本的劣势，是烙融溫度低，通过 无机材料的涂覆，耐热性能得到明显提升。
[0012] 隔膜对裡电池的安全性至关重要，运要求隔膜具有良好的电化学和热稳定性，W 及反复充放电过程中对电解液保持高度浸润性。目前的隔膜主要是聚乙締和聚丙締材质， 运两类隔膜的烙点分别为130°C和150°C，它们在较高溫度时容易收缩或烙融，引起正极和 负极之间的直接接触，造成短路，从而引发如电池爆炸类意外事故。在运种情况下，涂覆类 隔膜材料应运而生。涂覆隔膜是指在基膜上涂布PVDF等胶黏剂或陶瓷氧化侣。运样带来的 直接作用是提高隔膜耐热收缩性，防止隔膜收缩造成大面积短路;防止电池中的某些热失 控点扩大形成整体热失控。湿法隔膜加上涂覆之后能明显改善电池的热稳定性。隔膜在添 加涂覆之后，处于130°C的高溫情况下，热收缩率可W控制在2%左右，而不添加涂覆，隔膜 的热收缩率会超过10%。
[0013] 运种安全性更高的隔膜材料从2012年起开始逐渐在中国高端数码消费类裡电池 得W推广。
[0014] 陶瓷涂覆工艺真正市场化开启得从2012年左右算起，而苹果手机等高端数码产品 的飘升直接为陶瓷涂覆隔膜市场化扩张打下了基础。
[0015] 在中国高端数码产品领域才会用到的涂覆类隔膜，日韩的松下、S星等国际裡电 巨头则已经将湿法涂覆类隔膜推广到车用动力电池领域。而在中国市场，价格成为影响涂 覆类隔膜在动力电池领域推广的主要原因。随着最近两年隔膜价格降幅的加大，涂覆类隔 膜也开始逐渐扩大市场占有率。
[0016] 科技部颁布的《电动汽车科技发展"十=五"专项规划》对2020年电池系统的裡电 池提出了要求，2020年电池单体的能力密度达到300Wh/kgW上，模块能量达到200Wh/kg。
[0017] 而现实情况是，中国当前的憐酸铁裡动力电池体系中，电池的能量密度还远远达 不到运样一个水平。在乘用车市场，能量密度上升空间有限的憐酸铁裡电池将会逐渐被= 元材料电池所替代。
[0018] 相对于憐酸铁裡电池，儀钻儘=元材料电池拥有更高的能量密度和更好的低溫性 能，相比于憐酸铁裡17〇Wh/kg的理论能量密度值，S元材料可W达到265Wh/kg，在提升电动 汽车的续航里程上更具优势。
[0019] 由于电动汽车跟普通的电子消费类产品不同，对电池的安全性更为重视。为弥补 =元材料电池的热稳定性不足的缺陷，作为裡电池保险栓的隔膜必须在安全性上做出较大 的升级。
[0020] 涂覆类隔膜是目前提升电池安全性最为有效的办法，使用普通隔膜的动力电池很 难通过跌落碰撞测试，干法隔膜在做跌落、碰撞和穿刺测试的时候，起火率超过80%，使用 陶瓷涂覆隔膜之后运种情况大为改观。
[0021] 虽然当前中国动力电池 W干法单拉为主，但随着陶瓷涂覆隔膜在动力电池领域应 用的不断成熟，干法单拉隔膜在动力电池领域的主流地位将受到挑战。湿法加涂覆隔膜在 动力电池路线转换的阶段无疑将充当重要角色，W后运种作用还将不断被强化。
[0022] 前在隔膜研究与应用技术研究中，重点围绕着隔膜涂层(含复合陶瓷隔膜)技术展 开，涂层材料主要有陶瓷材料和有机物材料，涂覆(或复合）隔膜乃是当今隔膜应用发展的 焦点所在
[0023] ①隔膜涂层在电池中的显著作用
[0024] 隔膜表面采用涂覆层可W带来明显的好处，首先是提高了隔膜的热稳定性，如陶 瓷涂覆后隔膜高溫180°C形体保持仍然良好，可避免隔膜收缩造成内部短路，使电池安全性 显著提升;其次是提高隔膜对电解液的浸润性，有利于电池内阻降低、放电功率提升;再有 是可阻止或降低隔膜氧化，有利于配合高电压正极的操作W及延长电池循环寿命等；
[0025] ②隔膜涂层材料的选择一WPE或PP微孔膜为基体材料
[0026] 四类涂覆层材料，如图2所示。
[0027] 注：陶瓷材料包括A12〇3、A10 (OH)、S i 〇2、T i 〇2、MgO、CaC〇3、BaS〇4等。
[0028] ③陶瓷涂层隔膜已经逐步在电池产品中推广应用
[0029] 表1列出了国外几家电池制造商采用隔膜涂层技术的情况。
[0030] 表1日本与韩国大型电池公司采用隔膜涂层技术情况一览表
[0031]
[00
[0033] 我国大型电池公司大多也开始在产品中采用涂层隔膜(如图2所示），典型的例子 是氧化侣涂覆(3微米)隔膜已经用于苹果的iPad Mini侣塑封裡离子电池。
[0034] 隔膜涂层技术在动力电池上开始应用，其中特别突出的是安全性显著提升。分析 表明，基于涂层技术可W在较薄的隔膜上实施，由此对采用更薄的基体膜，留出更大的电极 空间变成可能，因此该技术将继续得到发展与扩展应用。只是电池可W选择的涂层材料具 有多样性(无机物或有机聚合物）W及制造涂层的可选择性(可W采购，也可W在公司内制 造）。同时，还可W在电极上实施涂层取代隔膜上的涂层，或二者兼而有之。
[0035] 隔膜性能的优劣直接影响着电池内阻、放电容量、循环使用寿命W及安全性能。隔 膜越薄，孔隙率越高，电池内阻越小，高倍率放电性能越好，性能优异的隔膜对提高电池的 综合性能具有重要的作用。大多数裡离子电池隔膜孔隙率在30%-50%之间，孔隙率的大小 和内阻有一定的关系。
[0036] 现有的陶瓷复合隔离膜用Al2〇3陶瓷粉末，Ab化颗粒多为平板状，且粒径分布较 宽，在基膜表面的陶瓷涂层中大小粒子相互堆叠，形成了致密的涂层，阻碍了裡离子在隔膜 中的正常迁移，离子传导性较差。
[0037] 多金属氧酸盐(Polyoxometalates ,POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而形成 的一类多金属氧簇化合物。同多酸和杂多酸是多金属氧酸盐化学的两大组成部分。通多酸 是两个或两个W上同种简单含氧酸分子缩合而成的酸，例如化V2化、H6V40i3、H7V50i6、 H6Vi〇〇28;此M〇7〇24、H4M〇8〇26、出〇M〇12〇41等。杂多酸是由不同的含氧酸缩合而制得的缩合含氧 酸的总称，由杂原子(如？、51^6、(：0等)和多原子巧脚0、胖、￥、抓、化等)按一定的结构通过氧 原子配位桥联组成。
【发明内容】
[0038] 本发明旨在提供一种裡离子电池用隔膜及制备方法，目的是在基材上涂覆含多金 属氧酸裡盐的陶瓷粉末，陶瓷粉末的存在能保持陶瓷隔膜安全性，多金属氧酸裡盐又提高 裡离子的传输速率，满足了安全性和传输率的双重特性。此外，多金属氧酸裡盐将小粒径的 陶瓷粉末粘合成大颗粒，减小了陶瓷粉末的粒径分布宽度，从而提高了陶瓷涂层的孔隙率。
[0039] 本发明采用的技术方案是：
[0040] -种裡离子电池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金属氧酸裡盐，所述的陶 瓷粉末为AlO(OH)、51〇2、1'1〇2、]\%0、(：曰(：〇3、8曰5〇4中任意一种。
[0041] -种裡离子电池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金属氧酸裡盐、粘结剂，所 述的陶瓷粉末为AlO(OH)、51〇2、1'1〇2、]\%0、(：曰(：〇3、8曰5〇4中任意一种。
[0042] 所述的一种裡离子电池用隔膜，其特征在于:所述的聚締控隔膜基材是聚丙締、聚 乙締的单层膜，或由两种材质组成的=层膜。
[0043] 所述的一种裡离子电池用隔膜，其特征在于：
[0044] 所述的多金属氧酸裡盐为 Lin[X(OH)6M060i8]，X指Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、 化中任意一种;n = 3或4或5;
[0045] 或者:所述的多金属氧酸裡盐为Li6M〇7〇24 ? n出0，n = 0或1或2或3或4;
[0046] 或者:所述的多金属氧酸裡盐为Li3XYi2〇4〇，X指P、Si两种元素中任意一种;Y指Mo、W 两种元素中任意一种。
[0047] 所述的一种裡离子电池用隔膜，其特征在于：
[004引所述陶瓷粉末与多金属氧酸裡盐的质量比为10:0.1-10。
[0049] 所述的一种裡离子电池用隔膜，其特征在于：
[0050] 所述陶瓷粉末与多金属氧酸裡盐的质量比为10:0.1-10;陶瓷粉末与粘合剂的质 量比为10:0.2-2。
[0051] 所述的粘合剂包含聚偏氣乙締，水溶性改性聚偏氣乙締、下苯橡胶、丙苯橡胶、娃 烧胶中任意一种或几种。
[0052] -种裡离子电池用膜制备方法，其特征在于：
[0053] 其制备方法包括如下步骤：
[0054] (1)将陶瓷粉末、多金属氧酸裡盐、粘合剂，加入溶剂中揽拌均匀，混合成浆料；
[0055] (2)将步骤(1)制得的浆料涂覆到聚締控隔膜基材的表面上，然后干燥。
[0056] 所述一种裡离子电池用隔膜制备方法，其特征在于：
[0057] 所述的聚締控隔膜基材是聚丙締、聚乙締的单层膜，或由两种材质组成的=层膜； [0化引所述的多金属氧酸裡盐为 Lin[X(OH)6M060i8]，X指Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、 化中任意一种;n = 3或4或5;
[0化9] 或者:所述的多金属氧酸裡盐为Li6M〇7〇24 ? n出0，n = 0或1或2或3或4;
[0060] 或者:所述的多金属氧酸裡盐为Li3XYi2〇40，X指P、Si两种元素中任意一种;Y指Mo、W 两种元素中任意一种；
[0061 ]所述的陶瓷粉末包含有AlO(OH)、410((^)、51〇2、1'1〇2、]\%0、(：曰(：〇3、8曰5〇4中任意一 种或几种。
[0062] 所述的粘合剂包含聚偏氣乙締，水溶性改性聚偏氣乙締、下苯橡胶、丙苯橡胶、娃 烧胶中任意一种或几种；
[0063] 所述的溶剂为N-甲基化咯烧酬、水中任意一种或几种。
[0064] 所述一种裡离子电池用隔膜制备方法，其特征在于：
[0065] 所述步骤（1)中，陶瓷粉末与多金属氧酸裡盐的质量比为10:0.1-10,陶瓷粉末与 水性聚偏氣乙締的质量比为10:0.2-2，陶瓷粉末与水的质量比为10:3-30;
[0066] 所述步骤(2)中，浆料涂敷到聚締控隔膜基材的表面的厚度为1皿-10皿，干燥为： 将涂覆有浆料的聚締控隔膜基材经涂布机烘箱75-95°C干燥。
[0067] 本发明具有W下优点：
[0068] 1、本发明裡离子电池用隔膜的制备方法中将陶瓷粉末、多金属氧酸裡盐、粘结剂 和溶剂按一定比例称取，混合后揽拌均匀，一步制成用于涂布的浆料。相比于先将多金属氧 酸裡盐负载到陶瓷粉末上，再制成浆料的做法，操作更简单。
[0069] 2、本发明裡离子电池用隔膜的制备方法采用水性粘结剂，用水做溶剂，生产过程 更环保。
【附图说明】
[0070] 图1:各国大型电池企业采用和未采用涂层隔膜的比例图；
[0071 ]图2:隔膜涂覆层材料类型微结构特征图。
【具体实施方式】
[0072] 实施例1
[0073] 将Al2〇3陶瓷粉末、Li3PMoi2化0、水溶性改性聚偏氣乙締和水按质量比10:1:0.5:10 的比例称取，混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基底上， 形成Ilim的涂层，经过涂布机烘箱75 °C干燥、收卷。
[0074] 实施例2
[00对将Al203陶瓷粉末、Li3PMoi2040、下苯橡胶和水按质量比10:5:0.5:10的比例称取， 混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基底上，形成lOwii的涂 层，经过涂布机烘箱95 °C干燥、收卷。
[0076] 实施例3
[0077] 将Al2〇3陶瓷粉末、Li3PMoi2〇4〇、丙苯橡胶和水按质量比10:5:2:30的比例称取，混 合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基底上，形成扣m的涂层， 经过涂布机烘箱8(TC干燥、收卷。
[007引实施例4
[0079] 将Al2〇3陶瓷粉末、Li3SiMoi2〇4〇、硅烷胶和水按质量比10:10:0.5:3的比例称取，混 合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基底上，形成2皿的涂层， 经过涂布机烘箱95 °C干燥、收卷。
[0080] 实施例5
[00川将Al203陶瓷粉末、Li3[Al(OH)6M060i8]、聚偏氣乙締和N-甲基化咯烧酬按质量比 10:10:0.5:20的比例称取，混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到 隔膜基底上，形成2WI1的涂层，经过涂布机烘箱95°C干燥、收卷。
[0082] 实施例6
[008；3] 将Al2〇澗瓷粉末、Li3(NH4)3M〇7〇24、水溶性改性聚偏氣乙締和水按质量比10:0.1: 0.5:10的比例称取，混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基 底上，形成1皿的涂层，经过涂布机烘箱75 °C干燥、收卷。
[0084] 实施例7
[0085] 将412〇3陶瓷粉末心3?1〇12〇4〇、水溶性改性聚偏氣乙締和水按质量比10:10:0.5: 10的比例称取，混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基底 上，形成1 Olim的涂层，经过涂布机烘箱95 °C干燥、收卷。
[00化]实施例8
[0087] 将Al2〇澗瓷粉末、Li3PMoi2化0、水溶性改性聚偏氣乙締和水按质量比10:5:0.2:30 的比例称取，混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基底上， 形成如m的涂层，经过涂布机烘箱80 °C干燥、收卷。
[0088] 实施例9
[0089] 将412〇3陶瓷粉末心3511〇12〇4日、水溶性改性聚偏氣乙締和水按质量比10:10:1:3 的比例称取，混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜基底上， 形成2]im的涂层，经过涂布机烘箱95 °C干燥、收卷。
[0090] 实施例10
[00川将Al203陶瓷粉末、Li3[Al(OH)6M060i8]、水溶性改性聚偏氣乙締和水按质量比10: 10:2:20的比例称取，混合后揽拌均匀，配置成浆料，后在涂布机上将浆料转移涂敷到隔膜 基底上，形成2]im的涂层，经过涂布机烘箱95 °C干燥、收卷。
【主权项】
1. 一种锂离子电池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金属氧酸锂盐，所述的陶瓷 粉末为 A10(0H)、Si02、Ti02、Mg0、CaC03、BaS04 中任意一种。2. -种锂离子电池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金属氧酸锂盐、粘结剂，所述 的陶瓷粉末为 A10(0H)、Si02、Ti02、Mg0、CaC03、BaS04 中任意一种。3. 权利要求1所述的一种锂离子电池用隔膜，其特征在于:所述的聚烯烃隔膜基材是聚 丙烯、聚乙烯的单层膜，或由两种材质组成的三层膜。4. 权利要求1或2所述的一种锂离子电池用隔膜，其特征在于： 所述的多金属氧酸锂盐为 Lin[X(OH)6Mo6〇18]，X指 Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Tl·^ 任意一种;n = 3或4或5; 或者:所述的多金属氧酸锂盐为Li6M〇7〇24 · ηΗ20，η = 0或1或2或3或4; 或者:所述的多金属氧酸锂盐为Li3XY12〇4〇，X指P、Si两种元素中任意一种;Y指Mo、W两种 元素中任意一种。5. 权利要求1所述的一种锂离子电池用隔膜，其特征在于： 所述陶瓷粉末与多金属氧酸锂盐的质量比为10:0.1-10。6. 权利要求2所述的一种锂离子电池用隔膜，其特征在于： 所述陶瓷粉末与多金属氧酸锂盐的质量比为10:0.1-10;陶瓷粉末与粘合剂的质量比 为10:0.2-2。7. 权利要求2所述的粘合剂包含聚偏氟乙烯，水溶性改性聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、丙苯 橡胶、硅烷胶中任意一种或几种。8. -种锂离子电池用膜制备方法，其特征在于： 其制备方法包括如下步骤： (1) 将陶瓷粉末、多金属氧酸锂盐、粘合剂，加入溶剂中搅拌均匀，混合成浆料； (2) 将步骤(1)制得的浆料涂覆到聚烯烃隔膜基材的表面上，然后干燥。9. 权利要求6所述一种锂离子电池用隔膜制备方法，其特征在于： 所述的聚烯烃隔膜基材是聚丙烯、聚乙烯的单层膜，或由两种材质组成的三层膜； 所述的多金属氧酸锂盐为 Lin[X(OH)6Mo6〇18]，X指 Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Tl·^ 任意一种;n = 3或4或5; 或者:所述的多金属氧酸锂盐为Li6M〇7〇24 · ηΗ20，η = 0或1或2或3或4; 或者:所述的多金属氧酸锂盐为Li3XY12〇4〇，X指P、Si两种元素中任意一种;Y指Mo、W两种 元素中任意一种； 所述的陶瓷粉末包含有A10(0H)、A10(0H)、5102、1102、]\%0、〇3〇) 3、833〇4中任意一种或几 种。 所述的粘合剂包含聚偏氟乙烯，水溶性改性聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、丙苯橡胶、硅烷胶 中任意一种或几种； 所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、水中任意一种或几种。10. 权利要求7所述一种锂离子电池用隔膜制备方法，其特征在于： 所述步骤（1)中，陶瓷粉末与多金属氧酸锂盐的质量比为10:0.1-10,陶瓷粉末与水性 聚偏氟乙烯的质量比为10:0.2-2，陶瓷粉末与水的质量比为10:3-30; 所述步骤(2)中，浆料涂敷到聚烯烃隔膜基材的表面的厚度为1μπι-10μπι，干燥为:将涂
【文档编号】H01M2/16GK105977430SQ201610440591
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年6月18日
【发明人】郑宏伟, 魏永革
【申请人】清华大学