保护膜的制作方法

文档序号:8028946阅读:354来源:国知局
专利名称:保护膜的制作方法
技术领域
本发明涉及保护膜,用该保护膜作为电磁屏蔽材料的金属层或金属氧化物层能够保持令人满意的状态,而不会产生污垢(fouling)等。
背景技术
在等离子体显示器面板(PDPs)、CRTs等中,电磁屏蔽对于防护电磁噪音而言非常重要。在一种电磁屏蔽技术中,金属如金或银或金属氧化物如ITO被用作这些装置中的电磁屏蔽材料以通过气相沉积等而形成薄导电层或网状图案(mesh pattern)。这样的金属层或金属氧化物层在使用前通常一直用保护膜防护。
但是,当使用一般的保护膜时,这些金属层或金属氧化物层的表面会因为这些表面特别有活性,而可能产生污垢。当这样的污垢影响了电磁屏蔽的功能时,就会有问题。

发明内容
因此,本发明的目的是提供一种保护膜,用该保护膜作为电磁屏蔽材料的金属层或金属氧化物层能够保持令人满意的状态,不会产生污垢(fouling)等。
本发明的发明人在进行了广泛的研究后发现在金属层或金属氧化物层的表面上出现的污垢受到压敏粘合层(pressure-sensitive adhesive layers)表面的很大影响。具体而言,现已发现当使用包含基质材料(base material)和在基质材料上形成的压敏粘合层而压敏粘合层表面与二碘代甲烷(CH2I2)在刚刚接触后测得的接触角θ1为70°或更小、优选为50-70°,且在静置(standing)30秒后与二碘代甲烷的接触角的变化Δθ为8%或更小、优选6%或更小的保护膜时,则金属层或金属氧化物层的表面能够被保护不产生污垢,并能够保持令人满意的状态。因此,得到了本发明。
本发明提供了一种保护膜,其包含基质材料和在其上形成的压敏粘合层,其中压敏粘合层的表面与二碘代甲烷在刚刚接触后测得的接触角θ1为70°或更小,在静置30秒后与二碘代甲烷的接触角的变化Δθ为8%或更小。
静置30秒后接触角的变化Δθ能够使用下述等式确定。接触角的数值是使用市售的接触角测量仪在23℃通过θ/2法测量得到的。
Δθ=|θ1-θ2|×100/θ1Δθ静置30秒后接触角的变化(%)θ1与二碘代甲烷在刚刚接触后测得的接触角(°)θ2与二碘代甲烷接触30秒后测得的接触角(°)一旦θ1值超过70°或Δθ超过8%,则可能会因为压敏粘合层表面与金属层或金属氧化物层表面的粘合作用(bonding)增强而易于出现污垢。
在这种保护膜中,压敏粘合层的主要聚合物优选是(甲基)丙烯酸类聚合物。本发明的保护膜优选用于对电磁屏蔽材料进行表面保护。
具体实施方案本发明的保护膜包含基质材料和在基质材料上形成的压敏粘合层。该保护膜也可以具有中间层如在基质材料和粘合层之间的底层(primer layer)。压敏粘合层可以由任何材料制备,只要能够达到有关接触角和接触角变化的要求就可以。也就是说,本发明的保护膜中的压敏粘合层表面和二碘代甲烷在刚刚接触后测得的接触角θ1为70°或更小、优选为50-70°,并在静置30秒后表面和二碘代甲烷的接触角的变化Δθ为8%或更小、优选6%或更小。
压敏粘合层的主要聚合物从能够得到平衡的压敏胶性能和剥离合适性的角度考虑,优选是(甲基)丙烯酸类聚合物。本发明中所使用的(甲基)丙烯酸类聚合物是通过将一种或多种单体如烷基具有1-18个碳原子的(甲基)丙烯酸酯的单体任选地与一种或多种可共聚的改性单体一起通过适当的技术如溶液聚合或乳液聚合均聚或共聚而得到的聚合物。
(甲基)丙烯酸酯和可共聚的改性单体的实例包括具有下列烷基的(甲基)丙烯酸酯如丁基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、乙基或甲基,改性单体如(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、马来酸酐、乙烯基吡咯烷酮、具有缩水甘油基、二甲基氨基乙基或羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基胺、烯丙基胺和吖丙啶(ethyleneimine)。本发明中所用到的术语“(甲基)丙烯酸”指的是“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”;本发明中所用到的术语“(甲基)丙烯腈”指的是“丙烯腈和/或甲基丙烯腈”;本发明中所用到的术语“(甲基)丙烯酸酯”指的是“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
尽管(甲基)丙烯酸聚合物本身可以用作压敏胶的基础聚合物,但是通常为了改进压敏胶的粘聚力(cohesive force)而在使用前在该聚合物中加入交联剂。通过在合成丙烯酸聚合物时加入多官能的(甲基)丙烯酸酯等作为内部交联剂或者通过在丙烯酸聚合物合成以后加入多官能的环氧化物或异氰酸酯化合物等作为外部交联剂能够使丙烯酸类聚合物具有交联结构。除此之外,也可以使用辐射(radiation)进行交联处理。对于形成交联结构而言,这些技术中优选的是使用多官能的环氧化合物或多官能的异氰酸酯化合物作为外部交联剂加入的方法。
本发明中所用的术语“多官能(polyfunctional)”指的是具有2个或多个官能度(functionality)。多官能的环氧化合物的实例包括各种在分子中具有两个或多个环氧基的化合物。其典型的实例包括山梨(糖)醇四缩水甘油基醚、四羟甲基丙烷缩水甘油基醚、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷、四缩水甘油基-间-二甲苯二胺和三缩水甘油基-对-氨基苯酚。多官能的异氰酸酯化合物包括各种在分子中具有两个或多个异氰酸酯基团的化合物。其典型的实例包括联苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。
上述那些交联剂可以单独使用也可以两种或多种组合使用。要使用的交联剂的量能够根据甲基丙烯酸类聚合物等的组成和分子量来进行适当地选择。可以加入一般的用于压敏胶的交联催化剂如月桂酸二丁基锡以加速反应。而且,在压敏粘合剂中根据需要也可以加入一般的添加剂。
优选的是,在形成压敏粘合层时添加剂的加入量要小。但是根据需要为了例如调节压敏胶性能的目的可以加入合适的添加剂。其实例包括软化剂、硅氧烷聚合物、丙烯酸类共聚物、增稠剂、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、紫外吸收剂和填料或颜料如氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化锌和氧化钛。但是这样的添加剂优选是对粘附性没有损害的那些。
在本发明中,优选采取下列措施以满足上述有关接触角和接触角的变化的要求。为了得到减小的接触角,优选要使甲基丙烯酸类聚合物中从短的侧链丙烯酸单体(例如具有不超过2个碳原子的侧链的丙烯酸类单体)得到的单元含量最小化,只要由此得到的聚合物的性能不受损害就可以。为了得到减小的接触角的变化,优选将添加剂如低分子量的增塑剂的用量最小化。
基质材料优选是由单独聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯;两种或多种这样的聚烯烃的混合物或其他聚合物如尼龙、PET、聚酰胺、聚碳酸酯或PTFE制得的热塑性膜。从透明、减小鱼眼(fish-eye)等的角度考虑,优选PET膜。尽管基质材料的厚度通常为5-200μm,优选20-100μm,但是基质材料的厚度并不仅限于这些值。
保护膜能够通过已知的制造胶粘剂片材的技术形成。例如,可以使用的方法有其中或者将用于形成压敏粘合层的材料在一种溶剂中的溶液或者将该材料的熔融体涂布在基质材料上的方法;通过涂布溶液或熔融体而将压敏粘合层形成在剥离衬上然后再转移到基质材料上的方法;通过挤压涂布而将用于形成压敏粘合层的材料涂布到基质材料上的方法;或者将压敏粘合层层合到基质材料上的方法。尽管要形成的压敏粘合层的厚度可以适当进行确定,但是通常为100μm或更薄,优选1-50μm,特别优选1-40μm。直到防护层进行实际应用之前,都根据需要在防护层上预加一个防粘衬等加以保护。
本发明的保护膜适于对电磁屏蔽材料、透明的导电膜、涂布有气相沉积金属的片等的金属层或金属氧化物层进行表面保护。特别优选的是,将其用于电磁屏蔽材料的表面保护。
下面将具体结合实施例对本发明的构造和效果进行解释说明。
实施例1用一般方法制得由丙烯酸2-乙基己基酯(70份(重量份,下面同此))、N-丙烯酰基吗啉(N-acryloylmorpholine)(30份)和丙烯酸(3份)形成的丙烯酸类聚合物的20%甲苯溶液。向该溶液中,每100份丙烯酸类聚合物,加入2份环氧交联剂(Tetrad C,Mitsubishi Gas Chemical Co.,Inc.生产)和2份异氰酸酯交联剂(Coronate L,Nippon Polyurethan Co.,Ltd.生产)。将所得到的组合物以5μm的厚度(干基)涂布到38-μm PET膜上,将涂层干燥。因此,得到θ1为56.5°而Δθ为1.7%的保护膜。
实施例2用一般方法制得由丙烯酸2-乙基己基酯(55份)、醋酸乙烯酯(45份)和丙烯酸(3份)形成的丙烯酸类聚合物的20%甲苯溶液。向该溶液中,每100份丙烯酸类聚合物,加入2份环氧交联剂(Tetrad C,Mitsubishi Gas Chemical Co.,Inc.生产)。将所得到的组合物以5μm的厚度(干基)涂布到38-μm PET膜上,将涂层干燥。因此,得到θ1为58.3°而Δθ为1.2%的保护膜。
实施例3用一般方法制得由丙烯酸2-乙基己基酯(100份)和丙烯酸羟乙基酯(4份)形成的丙烯酸类聚合物的20%甲苯溶液。向该溶液中,每100份丙烯酸类聚合物,加入3.5份异氰酸酯交联剂(Coronate L,Nippon Polyurethan Co.,Ltd.生产)和0.05份反应催化剂(OL-1,Tokyo Fine Chemical Co.,Ltd.生产)。将所得到的组合物以20μm的厚度(干基)涂布到38-μm PET膜上,将涂层干燥。因此,得到θ1为62.8°而Δθ为3.9%的保护膜。
实施例4用一般方法制得由丙烯酸2-乙基己基酯(50份)、甲基丙烯酸丁酯(50份)、丙烯酸(0.5份)和丙烯酸羟乙基酯(2份)形成的丙烯酸类聚合物的20%甲苯溶液。向该溶液中,每l00份丙烯酸类聚合物,加入3份异氰酸酯交联剂(Coronate L,Nippon Polyurethan Co.,Ltd.生产)和0.15份反应催化剂(OL-1,Tokyo Fine Chemical Co.,Ltd.生产)。将所得到的组合物以5μm的厚度(干基)涂布到38-μm PET膜上,将涂层干燥。因此,得到θ1为59.1°而Δθ为5.1%的保护膜。
对比例1用一般方法制得由丙烯酸2-乙基己基酯(50份)、丙烯酸甲酯(50份)和丙烯酸(3份)形成的丙烯酸类聚合物的20%甲苯溶液。向该溶液中,每100份丙烯酸类聚合物,加入3.5份异氰酸酯交联剂(Coronate L,NipponPolyurethan Co.,Ltd.生产)、0.05份反应催化剂(OL-1,Tokyo Fine ChemicalCo.,Ltd.生产)和15份增塑剂(己二酸二丁氧基乙氧基乙酯)。将所得到的组合物以20μm的厚度(干基)涂布到38-μm PET膜上,将涂层干燥。因此,得到θ1为72.9°而Δθ为10.0%的保护膜。
对比例2进行与对比例1相同的步骤,不同之处是省略了增塑剂。因此,得到θ1为73.5°而Δθ为3.8%的保护膜。
对比例3
进行与实施例3相同的步骤,不同之处是加入了15份的增塑剂(己二酸二丁氧基乙氧基乙酯)。因此,得到θ1为61.5°而Δθ为8.8%的保护膜。
实施例和对比例中得到的保护膜在40℃老化了3天。
评价方法将实施例和对比例中得到的每一种保护膜都以78N/cm的线性压力,将保护膜压粘到与层压机附着的ITO一侧而涂布到ITO涂覆膜上。将涂布的保护膜在80℃静置72小时,然后剥离。此后,将ITO涂覆的膜移至绿色灯光下,目视检查膜的污垢。该评价的结果显示在下表中

表2

表1和2中的结果显示实施例得到的保护膜不会产生污垢,满意度高,而对比例中得到的保护膜会产生污垢。
虽然对本发明已经参考具体实施方案进行了详细地描述,但是本领域普通技术人员应该清楚在不脱离本发明构思和范围的情况下,可以对本发明进行改变和修改。
权利要求
1.一种保护膜,包含基质材料和在其上形成的压敏粘合层,其中压敏粘合层的表面与二碘代甲烷在刚刚接触后测得的接触角θ1为70°或更小,在静置30秒后与二碘代甲烷的接触角的变化Δθ为8%或更小。
2.权利要求1所述的保护膜,其中压敏粘合层包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为主要聚合物。
3.权利要求1的保护膜,该保护膜是用于电磁屏蔽材料的表面保护。
4.权利要求2的保护膜,该保护膜是用于电磁屏蔽材料的表面保护。
5.权利要求2的保护膜,其中(甲基)丙烯酸类聚合物是将一种或多种具有1-18个碳原子烷基的(甲基)丙烯酸酯通过溶液聚合或乳液聚合的均聚或共聚而得到的聚合物。
6.权利要求2的保护膜,其中(甲基)丙烯酸类聚合物是将一种或多种具有1-18个碳原子烷基的(甲基)丙烯酸酯和一种或多种可共聚的改性单体通过溶液聚合或乳液聚合的共聚而得到的聚合物。
7.权利要求5的保护膜,其中(甲基)丙烯酸酯是选自具有丁基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、乙基、或甲基的(甲基)丙烯酸酯。
8.权利要求6的保护膜,其中甲基(甲基)丙烯酸酯是选自具有丁基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、乙基或甲基的(甲基)丙烯酸酯。
9.权利要求6的保护膜,其中可共聚的改性单体选自(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、马来酸酐、乙烯基吡咯烷酮、具有缩水甘油基、二甲基氨基乙基或羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基胺、烯丙基胺和吖丙啶。
全文摘要
本发明提供了一种保护膜,其包含基质材料和在其上形成的压敏粘合层,其中压敏粘合层的表面与二碘代甲烷在刚刚接触后测得的接触角θ1为70°或更小,在静置30秒后与二碘代甲烷的接触角的变化Δθ为8%或更小。
文档编号H05K9/00GK1470587SQ03148100
公开日2004年1月28日 申请日期2003年6月27日 优先权日2002年6月27日
发明者井上刚, 奥村和人, 矢田宽, 人 申请人:日东电工株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1