用于形成电极的光敏导电糊料及电极的制作方法

文档序号:8110068阅读:856来源:国知局
专利名称:用于形成电极的光敏导电糊料及电极的制作方法
用于形成电极的光敏导电糊料及电极
背景技术
发明领域
本发明涉及一种等离子体显示板(PDP)的电极。更具体地,本发明涉及通过改进可用光形成图案(photo-patternable)的糊料来改进曝光宽容度并提供改进的PDP质量的技术。
背景技术
PDP包括大于或等于1000个电极,所述电极测得为80-100微米宽度,0. 5-1. 5米长度。优选这些电极是没有缺陷的,并具有优良的线性(linearity)。通常使用银作为电极中包含的导电金属颗粒。
近来变成广泛使用光刻法形成PDP中的电极。这种方法中,首先涂覆可用光形成图案的糊料。然后,通过对由该可用光形成图案的糊料组成的膜进行曝光和显影,形成图案。随着近年来玻璃基板的尺寸增大,在曝光时开始使用近贴曝光(proximity exposure)。近贴曝光指一种系统,利用该系统能够在提供在光掩模和将进行曝光的涂覆膜之间几百微米的间隙的时候进行曝光。
在使用可用光形成图案的糊料形成图案的情况,希望增大工艺的宽容度(process latitude) 。 g卩,希望能增加曝光条件的自由度。在工艺宽容度小的情况,图案形状可依据曝光条件容易改变,或者电极宽度可变得不均匀。光敏性根据曝光条件在图案形状中产生变化表示自由度低,并且甚至导致对生产工艺的限制。当进行近贴曝光时,特别是形成的电极宽度倾向大于设计的电极宽度时,导致图像的清晰度下降,需要对此的防范措施。
日本专利申请公报第2003-195487号公开了为形成细小的轮廓明显的透明电极加入紫外光吸收剂的技术。根据该专利申请,添加紫外光吸收剂使得能够减小糊料内曝光用光的散射。紫外光吸收剂的例子包括基于偶氮的染料、基于氨基酮的染料、基于咕吨的染料、基于喹啉的染料、基于蒽醌的染料、基于二苯甲酮的染料、基于二苯基氰基丙烯酸酯的染料、基于三嗪的染料和基于对氨基苯甲酸的染料。
3发明概述
本发明的目的是提供即使在会引起电极宽度增大的曝光条件如近贴曝光条件下,也能够实现高图案分辨率的方法。
本发明涉及用于形成电极的光敏导电糊料,该糊料包含导电金属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑。
此外,本发明涉及使用上述导电糊料形成的电极。
此外,本发明涉及具有上述电极的PDP。
本发明还涉及形成电极的方法,该方法包括以下步骤在基板上涂覆用于形成电极的光敏导电糊料,所述用于形成电极的光敏导电糊料包含导电金属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑;对涂覆的导电糊料进行干燥;使用光掩模对干燥导电糊料后形成的膜进行曝光;通过使对曝光的膜显影,获得电极图案;对形成的电极图案进行烧制。
使用本发明的电极糊料能够实现高分辨率。此外,本发明的电极糊料因为曝光条件而产生的分辨率波动很小,并能提高对于曝光条件的自由度。因为炭黑显示,即使加入少量炭黑,也能使掺混添加剂对电极的不利影响最小。
附图简述


图1是曝光量与显影后的线宽度之间的关系图2是比较例1的图案的照片;
图3是实施例1的图案的照片;
图4是实施例3的图案的照片;
图5是实施例4的图案的照片;
图6是比较例2的图案的照片;
图7是实施例4的图案的照片;
图8是实施例5的图案的照片;
图9是实施例6的图案的照片;
图10是实施例7的图案的照片;和
图11是实施例8的图案的照片。
发明详述
本发明的第一方面涉及用于形成电极的光敏导电糊料,该糊料包含导电金属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑。
本发明的糊料是可用光形成图案的糊料。换句话说,因为涂覆了糊料并随后在预定位置进行曝光,而可以通过光引发剂引发聚合反应。通常使用紫外光。通过利用在进行聚合反应的位置与不发生聚合反应的位置之间的分辨率的差异形成图案。
优选光散射发生在导电糊料表面层下面和导电糊料内,以提高感光过程的分辨率。如果光散射发生在表面层中和导电糊料内,聚合反应最后甚至在没有进行曝光的位置进行,因此导致图案宽度与所需宽度的偏差。在极端情况,相邻线最后连接。
本发明中,糊料中包含炭黑。炭黑防止曝光用光在表面层中和糊料内的散射,因此导致形成所需形状的图案,即具有高分辨率的图案。
此外,添加炭黑提高了曝光条件的自由度。这一优点在实际生产设置中极为明显。在进行近贴曝光的情况,通过添加炭黑能特别有效地抑制图案宽度的增加。将银用于导电金属颗粒对进行近贴曝光的情况特别有效。因为银具有高的反射率,虽然在进行近贴曝光时图案宽度容易增加,但是,应用本发明,即
使在使用银糊料进行近贴曝光的情况也能实现高分辨率。
对进行近贴曝光时的间隙没有特别的限制。本发明可应用于例如大于或等
于150微米的近贴曝光,或者大于或等于300微米的近贴曝光。
下面按顺序提供对用于形成电极的光敏导电糊料的组分的说明。使用下面
指出的组分作为除炭黑外的组分。但是,这些指出的组分仅仅是例子,可以使
用其他的组分。此外,所述组分也可以用新开发的组分替代或者添加新开发的组分。
(A)导电金属颗粒
导电金属颗粒使由本发明的糊料形成的电极具有电导率。这类导电金属颗粒包括金、银、铂、钯、铜以及它们的组合。实际上在本发明的组合物中可以使用任意形状的金属粉末,包括球形颗粒和薄片(棒、锥体和片)。优选的金属粉末选自下组金、银、钯、铂、铜以及它们的组合。最优选的金属粉末是银。银通常容易获得并且相对价廉。银的烧结温度与其他金属如金相比相对较低。此外,能够在含氧气氛如空气条件下烧结银金属。优选颗粒为球形。优选至少80重量%的导电金属颗粒在0. 5-10微米范围之内。
5基于总糊料重量,导电金属颗粒的含量通常为50-80重量%。
(B) 玻璃粘结剂(玻璃料)
用于本发明的玻璃粘结剂(玻璃料)促进了导电组分颗粒的烧结。从环境角度,玻璃粘结剂优选无铅和无镉的Bi基的非晶形低熔点的玻璃粘结剂。其他无铅的低熔点玻璃是P基或Zn-B基组合物。但是,P基玻璃不具有良好的耐水性,Zn-B玻璃很难以非晶形态获得,因此优选Bi基玻璃。Bi玻璃在没有添加碱金属时可以具有相对低的熔点,并且在制备粉末只有很少的问题。本发明中,最优选具有以下特性的Bi玻璃。
下面描述一种玻璃组成的例子。但是,本发明不限于以下具体组成。(l)玻璃组成
55-85重量% Bi203
0-20 重量% Si02
0-5重量% A1203
2-20 重量% B203
0-20 重量% Zn0
BaO, Ca0和SrO(在氧化物混合
Na20, K20, Cs20和"20(在氧化
基于总糊料重量,玻璃粘结剂的含量通常为1-10重量%。当玻璃粘结剂的含量太小时,与基板的粘合强度较低。
(C) 单体
用于本发明的单体组分包括含至少一个可聚合的亚乙基基团的化合物和含至少一个可加成聚合的烯键式不饱和基团的化合物。单体可通过曝光聚合。
通过自由基引发这些化合物的链增长加成聚合。单体化合物是非气态的,即沸点高于IO(TC。单体化合物对有机聚合物粘结剂具有增塑作用。
可以单独使用或与其它单体组合使用的优选的单体包括(甲基)丙烯酸叔丁酯、二(甲基)丙烯酸1, 5-戊二醇酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二 (甲基)丙烯酸1, 4-丁二醇酯、二 (甲基)丙烯酸二甘醇酯、二 (甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸l, 10-癸二醇酯、二(甲基)丙烯酸l,4-环己二醇酯、2,2-二羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸
0-15重量% —种或多种氧化物,选自物情况,最大总量为最多15重量%)。
0-3 重量% —种或多种氧化物,选自:物混合物情况,最大总量为最多3重量%)。
6酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、
三羟甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯,在美国专利第3, 380, 381号中描述的化合物,2,2-二(对-羟基苯基)丙垸二(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、聚氧乙烯-1,2-二(p-羟基乙基)丙垸二甲基丙烯酸酯、双酚A二[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基]醚、双酚A 二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]醚、1,4-丁二醇二(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)醚、二甲基丙烯酸三甘醇酯、聚氧丙烯三羟甲基丙垸三丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、[原文如此]三(甲基)丙烯酸l,2,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯、1-苯基亚乙基-1,2-二甲基丙烯酸酯、富马酸二烯丙酯、苯乙烯、二甲基丙烯酸l,4-苯二酚酯、1, 4-二异丙烯基苯和1, 3, 5-三异丙烯基苯[(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯]。
其他有用的单体是分子量低于300的烯键式不饱和化合物,如由亚烷基二醇或聚亚烷基二醇制备的二丙烯酸亚垸基二醇酯或聚亚垸基二醇二丙烯酸酯,所述亚垸基二醇例如是具有1-10含醚键的C^亚烷基二醇,以及在美国专利第2, 927, 022号中所述的那些,如含可末端加成聚合的乙烯键的那些。
其他优选的单体是聚氧乙烯化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,乙基化的季戊四醇丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯(dipentaerythritol raonohydroxypentacrylate)禾口 1, IO-癸二醇二甲基丙烯酸酉旨。
其他优选的单体是单羟基聚己内酯单丙烯酸酯(monohydroxypolycaprolactone monoacrylate), 聚乙二醇二丙烯酸酉旨(分子量约200)和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(分子量约400)。以干的可聚合层总重量为基准,不饱和单体组分的含量为1-20重量%。
其他有用的单体在美国专利第5, 032, 490号中公开,该专利文献通过参考结合于此。
基于总糊料重量,单体的含量通常约为3-10重量%。(D)光引发剂
合适的光引发剂是热惰性的但是在低于185"C的光化辐照曝光时能产生自由基。这些光引发剂是在共轭碳环体系内具有两个分子内环的化合物,包括(未)取代的多环奎宁,如9,10-蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、八甲基蒽醌、1, 4-萘醌、9, 10-菲醌、苯并[a]蒽-7, 12-二酮、2, 3-萘-5, 12-二酮、2-甲基-1, 4-萘醌、1,4-二甲基蒽醌、2,3-二甲基蒽醌、2-苯基蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、惹登醌
7[音译,retenquinone]、 7, 8, 9, 10-四氢萘-5, 12-二酮和1, 2, 3, 4-四氢苯并[a]蒽 -7,12-二酮。其他有用的光引发剂在美国专利第2,760,863中描述[其中,有一些 在85。C的低温是热活性的,如连位酮醛基縮醇(vicinal ketaldonyl alcohol), 如苯偶姻和新戊偶姻(pivaloin);偶姻醚,如苯偶姻甲基或乙基醚;a-甲基苯 偶姻,a-烯丙基苯偶姻,a-苯基苯偶姻,噻吨酮和其衍生物,氢供体,烃取代的 芳族偶姻等]。
基于总糊料重量,光引发剂的含量通常为5-15重量%。 (E)有机聚合物粘结剂
聚合物粘结剂对本发明组合物很重要,优选选择要考虑其水显影性和高分辨 率。通过以下组成的粘结剂可满足这些要求。这类粘结剂可以是由以下组分构成的 共聚物和互聚物(interpolymer,混合聚合物)(1)非酸性共聚单体,如Cw。烷基丙 烯酸酯、^垸基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、取代的苯乙烯,或它们的组合,和(2) 酸性共聚单体,包括含量至少为聚合物总重量的15重量%的烯键式不饱和羧酸。
具有这类酸性官能团,就能够在碱水溶液如0. 4重量%碳酸钠水溶液中进行显 影。如果酸性共聚单体的含量小于15重量%,用碱水不能完全洗掉该组合物。如果 酸性共聚单体的含量大于30%,则组合物在显影条件下的稳定性较低,图像区域仅 部分被显影。合适的酸性共聚单体可以是烯键式不饱和单羧酸,如丙烯酸、甲基丙 烯酸、丁烯酸等;烯键式不饱和二羧酸,如富马酸、衣康酸、柠康酸、乙烯基琥珀 酸、马来酸等,它们的半酯(半酯),以及有时它们的酸酐以及混合物。为能在低氧
气氛中洁净燃烧,相对于丙烯酸聚合物优选甲基丙烯酸聚合物。
当非酸性共聚单体是上述丙烯酸垸基酯或甲基丙烯酸烷基酯时,聚合物粘结 剂中非酸性共聚单体的含量通常至少为50重量%,优选70-75重量%。当非酸性共 聚单体是苯乙烯或取代的苯乙烯时,聚合物粘结剂中非酸性共聚单体的含量优选为 50重量%,其余50重量%是酸酐,如马来酸酐半酯。优选的取代的苯乙烯是a-甲
基苯乙稀。
虽然不是优选,但是聚合物粘结剂的非酸性部分可含有小于约50重量%的其 他非酸性共聚单体来替代聚合物中的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸垸基酯、苯乙烯、 或取代的苯乙烯部分。例如,这些共聚单体包括丙烯腈、乙酸乙烯酯和丙烯酰胺。 但是,这种情况下,完全燃烧更为困难,因此,单体含量应小于聚合物粘结剂总重 量的约25重量%。粘结剂可以由满足上述各种标准的单一的共聚物或共聚物的组合
8构成。除了上述共聚物外,其他例子包括聚烯烃,如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚 异丁烯、乙烯-丙烯共聚物等,以及聚醚,如低级环氧垸聚合物,包括聚环氧乙烷。 这些聚合物可以采用丙烯酸酯聚合领域中常用的溶液聚合技术来制备。
通常,上述酸性丙烯酸酯聚合物可以通过以下方式获得,将a-或p-烯键式不 饱和酸(酸性单体)与一种或多种可共聚的乙烯基单体(非酸性单体)在沸点相对较 低(75-15(TC)的有机溶剂混合,以获得10-60%单体混合物的溶液,然后在单体中 加入聚合反应催化剂,再进行聚合反应。在环境压力和溶剂的回流温度下加热形成 的混合物。完成聚合反应后,将所得的酸性聚合物溶液冷却至室温。回收样品并测 定聚合物的粘度、分子量和酸当量。
上述含酸聚合物粘结剂优选分子量小于50, 000。
当通过丝网印刷涂覆该组合物时,聚合物粘结剂优选其Tg(玻璃化转变温度) 高于60°C。
基于总糊料重量,聚合物粘结剂的含量通常为10-30重量%。
(F) 有机介质
有机介质主要用于将含磨细的组合物的分散体容易地涂覆在陶瓷和其他基材 上。因此,首先,优选的有机介质能够将固体组分以稳定的方式分散,其次,有机 介质的流变性质将提供分散体良好的可涂覆性。
在有机介质中,优选为溶剂混合物的溶剂组分,选自能完全溶解聚合物和有 机组分的溶剂。溶剂选自对糊料组合物组分惰性的(无反应性)的那些溶剂。溶剂选 自具有足够高的挥发性的那些溶剂,因此即使在环境压力和相对低的温度条件下涂
覆,溶剂也能从分散体很好挥发,而在印刷过程中,优选挥发性不太高,使丝网上 的糊料能够在室温下快速干燥。用于糊料组合物的溶剂的沸点在环境压力下宜低于 300°C,较好低于250。C。这类溶剂可以是脂族醇或它们的酯,如乙酸酯或丙酸酯; 萜烯,如松脂,a-或p-萜品醇,或它们的混合物;乙二醇,乙二醇单丁基醚,和 乙二醇酯,如丁基溶纤剂乙酸酯(butyl Cellosolve acetate); 二甘醇一丁醚酯和 二甘醇一乙醚酯,如乙酸二甘醇一丁醚酯和乙酸二甘醇一乙醚酯;Texanol (2, 2, 4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯),和其它合适的溶剂。
基于总糊料重量,有机介质的含量通常为20-40重量%。
(G) 體
可以使用各种类型的炭黑。也可以使用可商购的炭黑。可使用的可商购的 炭黑的例子包括Monarch 700 (由卡博特公司(Cabot)生产)。对炭黑的物理性质没有特别的限制。例如,炭黑的比表面积优选为50-1000 m7g,即使仅加入少量的炭黑,使用比表面积大于或等于200 mVg的细小颗粒 也能够使糊料着色为黑色,因此减小了线宽度与光掩模的差异,使线边缘更清 楚。
以糊料总重量为基准,炭黑的加入量优选0.01-0.5重量%,更优选 0.05-0.2重量%。因为炭黑具有显著的紫外光吸收作用,添加极少量的炭黑就 能获得足够的效果。因此,可以使添加剂对各种特性的影响最小。而且,因为 炭黑与其他紫外光吸收剂相比极低廉,因此也能降低生产成本。
如果由炭黑产生的紫外光吸收作用太大,曝光时的光不能适当地达到涂覆 的糊料的下面,因此可能产生图案形状与所需尺寸的偏差的危险。相反,如果 添加量不足,存在的危险是不能充分获得炭黑的上述作用。因此,考虑这些因 素后确定最佳量。
(H)其他组分
这些其他组分是分散剂、稳定剂、增塑剂、防粘剂、剥离剂、消泡剂、润 湿剂等,它们为本领域公知。这类材料在美国专利第5,032,490号中公开,该 专利文献通过参考结合于此。
本发明的糊料可用于形成电极。例如,可用于形成等离子体显示板(PDP) 的电极。虽然PDP具有背板电极和正面板电极,但是本发明可应用于其任意电 极。因为对于PDP结构和PDP制造方法可以应用已知的技术,因此省去对这些 已知技术的说明。
本发明第二方面是形成电极的方法,该方法包括以下步骤在基板上涂覆 用于形成电极的光敏导电糊料,所述用于形成电极的光敏导电糊料包含导电金 属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑, 所述炭黑基本上不改变该糊料在可见光范围的反射率;对涂覆的导电糊料进行 干燥;使用光掩模对干燥导电糊料形成的膜进行曝光;通过使曝光的膜显影, 获得电极图案;对形成的电极图案进行烧制。
下面简要描述形成电极的典型方法。
首先,在基板上涂覆用于形成电极的光敏导电糊料,该糊料包含导电金 属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑。 因为导电糊料已经在前面描述,在此省去对导电糊料的说明。
根据应用选择涂覆导电糊料的基板。例如,在形成PDP的背板电极的情况,如,在涂覆期间,通过丝网印刷对整个表面进 行涂覆。
然后,对涂覆的导电糊料进行干燥。虽然对提供的能够干燥导电糊料的干
燥条件没有特别的限制,但是导电糊料例如可以在10(TC干燥10-20分钟。此 外,可以使用例如传输带型红外干燥器进行干燥。在PDP中,干燥后的电极厚 度通常为8-10微米。
使用光掩模对干燥后的导电糊料的膜进行曝光。光掩模具有要求形成的电 极的图案,通过该光掩模进行曝光,将光辐照在所需的图案上。对曝光期间所 用光的波长没有特别的限制,例如可以使用i-线(365纳米)。曝光条件可以根 据使用的糊料的组分、膜厚度等变化。虽然对曝光量(exposure level)没有 特别的限制,但是,通常为100-1000 mj/cm2。
在本发明中,对膜的曝光步骤优选是近贴曝光。在近贴曝光中用炭黑得到 显著的效果。这些效果在大于或等于300微米间隙的近贴曝光情况特别显著。 此外,如上所述,在使用银作为导电金属颗粒的情况下本发明有显著的效果。
通过使曝光后的膜显影,获得图案。可以用碱溶液进行显影。例如可以使 用0.4%碳酸钠水溶液作为碱溶液。通过采用如将这类碱溶液喷在基板的膜上, 或者将具有曝光后膜的基板浸在碱溶液中的方法,获得显影的电极图案。
最后,对显影后的电极图案进行烧制。烧制可以在具有预定温度分布曲线 的烧制炉中进行。烧制期间的最高温度优选为400-60(TC,更优选500-600°C 。 烧制时间优选为l-3小时。烧制后,通过冷却获得具有所需图案的电极。干燥 后的电极厚度通常为4-5微米。
实施例 实施例1
将8重量份能够用碱水溶液显影的有机树脂粘结剂(甲基丙烯酸甲酯和甲 基丙烯酸的共聚物,酸值120 mgK0H/g,重均分子量6400)、 1. 2重量份光 引发剂(1:1的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮和4-二甲基氨基 苯甲酸乙酯)、0.5重量份光敏剂(2,4-二乙基噻吨酮)、0.3重量份增稠剂(聚 乙烯基吡咯垸酮和乙酸乙烯酯的共聚物)和0. 02重量份热聚合抑制剂(1, 4, 4-三甲基-2, 3-二氮杂二环[3. 2. 2]壬-2-烯-N, N' -二氧化物)溶解于16重量份的 有机介质(texanol)中。在该溶液中加入6重量份反应性单体(三羟甲基丙垸三
11丙烯酸酯)、0.2重量份粘度稳定剂(丙二酸)、0.03重量份炭黑、l.O重量份玻 璃粘结剂(软化点410°C,PbO-Bi203-B203;^n 73重量份为银颗粒形式的导电 金属颗粒(比表面积0.5 mVg)并进行搅拌。然后,用三辊混合器进行捏合, 使混合物形成用于形成电极的光敏导电糊料。
实施例2
按照与实施例l相同的方式,获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之 处是炭黑的加入量改为0. 05重量份。
实施例3
按照与实施例l相同的方式,获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之 处是炭黑的加入量改为0. 08重量份。
比较例1
按照与实施例l相同的方式获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之处 是不添加炭黑。
在以下加工条件下,使用实施例1、 2和3以及比较例1的糊料制备PDP 电极,然后评价它们的特性。结果示于图l和表l。
i) 涂覆通过用400目不锈钢丝网的印刷方法,在高应变点的玻璃基板(5 厘米x 7.5厘米)上进行涂覆。
ii) 干燥在IR烘箱中,在IO(TC保持15分钟进行干燥。
iii) 曝光使用装有高压汞灯作为光源的紫外光曝光装置,在两组300微 米和500微米的不接触(off contact)量的条件下,迸行近贴曝光。使用具 有10-80微米线组的负性掩模作为光掩模。累积的曝光量为600 mj/cm2。
iv) 显影使用传输带型显影器,在保持在3(TC的0.4^碳酸钠水溶液中 进行17秒的显影。使显影时间(17秒)为从未曝光部分去除膜所需的时间(暂停 (break))的大致2倍。
v) 使用光显微镜型的长度测量仪器测量显影后的线的分辨率和线宽度,以 评价线宽度与曝光掩模的像差。
12表1
比较例1实施例1实施例2实施例3
炭黑加入量 (重量份)无0. 030. 050. 08
曝光量 (mj/cm2)100118.6 nm116. 6 jam116.0 (am115. 2
200120.7 pm119.3 |am118.6117.9
400124. 1 jam121.4120. 7119. 3
■126.9 |um123. 1 |um122. 1120. 7 |um
如表l和图l所示,在没有加入炭黑的比较例1中,掩模和图案宽度之间
的差别随着曝光量增加而增加较大。另一方面,在实施例1至3中,添加了炭 黑,在增加曝光量时图案宽度的增大小于比较例1的图案宽度的增大。基于这 些结果,提出加入炭黑来提高曝光条件的自由度。此外,边缘清晰度提高,分 辨率提高。
比较例1和实施例卜3的图案的照片示于图2至图5,以供参考。图2是 比较例l的图案的照片;图3是实施例1的图案的照片;图4是实施例3的图 案的照片;图5是实施例4的图案的照片。如图2至图5所示,可看出即使增 加曝光量,添加炭黑也能产生窄的线厚度。
为研究添加炭黑对电特性的影响,测试实施例1-3和比较例1的图案在烧 制后的膜厚度、电阻和电阻率。结果列于表2。
表2
长度4厘米,线宽100微米的线在550。C烧制后的电特性
比较例i实施例1实施例2实施例3
炭黑加入量 (重量份)无0. 030. 050. 08
干膜厚度7. 97. 57. 67. 7
电阻(Q)3. 063, 203. 193. 20
5微米膜厚度为基准的电阻率 (mQ/cm2)6.36. 36. 36. 3
如表2所示,炭黑添加量很小,并且不能确定对烧制后的图案电特性的影响。
实施例4
将8重量份能够用碱水溶液显影的有机树脂粘结剂(甲基丙烯酸甲酯和甲
13基丙烯酸的共聚物,酸值120 mgK0H/g,重均分子量6400)、 1. 2重量份光 引发剂(1:1的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮和4-二甲基氨基 苯甲酸乙酯的混合物)、0.5重量份光敏剂(2,4-二乙基噻吨酮)、0.3重量份增 稠剂(聚乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物)和0. 02重量份热聚合抑制剂 (1, 4, 4-三甲基-2, 3-二氮杂二环[3. 2. 2]壬-2-烯-N, N, -二氧化物)溶解于16重 量份的有机介质(texanol)中。在该溶液中加入6重量份反应性单体(三羟甲基 丙烷三丙烯酸酯)、0.2重量份粘度稳定剂(丙二酸)、0.05重量份炭黑、l.O重 量份玻璃粘结剂(软化点550°C,平均粒径0.8微米,Bi203-Si02-8203)和66 重量份为银颗粒形式的导电金属颗粒(比表面积0.5mVg)并进行搅拌。然后, 用三辊混合器进行捏合,将混合物形成用于形成电极的光敏导电糊料。
实施例5
按照与实施例4相同的方式,获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之 处是炭黑的加入量改为0. 08重量份。
实施例6
按照与实施例4相同的方式,获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之 处是炭黑的加入量改为0. 10重量份。
实施例7
按照与实施例4相同的方式,获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之 处是炭黑的加入量改为0. 15重量份。
实施例8
按照与实施例4相同的方式,获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之 处是炭黑的加入量改为0. 20重量份。
比较例2
按照与实施例4相同的方式获得用于形成电极的光敏导电糊料,不同之处 是不添加炭黑。在以下加工条件下,使用实施例4至8以及比较例2的糊料制备PDP电极, 然后评价它们的特性。此外,制备两种类型的电极,包括单层型和两层型,在 单层型中在基板上形成银电极,在两层型中在黑电极上形成银电极。结果列于 表3和表4。
i) 涂覆通过用400目不锈钢丝网的印刷方法,在高应变点的玻璃基板(5 厘米x 7. 5厘米)上进行涂覆。
ii) 干燥在IR烘箱中,在10(TC保持15分钟进行干燥。
iii) 曝光使用装有高压汞灯作为光源的紫外光曝光装置,在300微米 和500微米的不接触量下,通过10-80微米线组的负性掩模进行近贴曝光。累 积的曝光量为600 mj/cm2。
iv) 显影使用传输带型显影器,在保持在3(TC的碳酸钠水溶液中进行17 秒的显影。使显影时间(17秒)为从未曝光部分去除膜所需的时间(暂停(break)) 的大致2倍。
v) 使用光显微镜型的长度测量仪器测量显影后的线的分辨率和线宽度,以 评价线宽度与曝光掩模的像差。
表3
(以600 mj/ci^曝光量)显影后, 银单层部分和掩模的70微米线之间的线宽度像差
比较例 2实施例 4实施例 5实施例 6实施例 7实施例 8
光敏银糊料中炭黑添加量 (重量份)无0. 050.080. 100. 150. 20
在300微米不接触条件下 显影后513828252320
在500微米不接触条件下 显影后765346403633
表4
(以600 mj/cm2曝光量)显影后, 银/炭黑两层部分和掩模的70微米线之间的线宽度像差
比较例 2实施例 4实施例 5实施例 6实施例 7实施例 8
光敏银糊料中炭黑添加量 (重量份)无0. 050. 080. 100. 150. 20
在300微米不接触条件下 显影后313023232017
在500微米不接触条件下 显影后494337373330
15如表3和表4所示,虽然如在比较例2中,在提高曝光量时通常线宽度增 加并且相对于初始掩模的设计精度下降,但是在实施例4至8中,当增加炭黑 量时,线宽度的变化量减小,相对于掩模的精度提高。此外,边缘清晰度提高, 分辨率提高。
虽然在单层情况添加炭黑的效果显著,但是还确定由于添加炭黑而对在黑 电极上形成银电极的系统也具有效果。
比较例2和实施例4-8的图案的照片示于图6至图11,以供参考。图6是 比较例2的图案的照片。图7是实施例4的图案的照片。图8是实施例5的图 案的照片。图9是实施例6的图案的照片。图10是实施例7的图案的照片。 图11是实施例8的图案的照片。如图6至图11所示,可看出在无铅系统中, 即使增加曝光量,添加炭黑也能产生窄的线厚度。
权利要求
1. 一种用于形成电极的光敏导电糊料,该糊料包含导电金属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑。
2. 如权利要求l所述的用于形成电极的光敏导电糊料,其特征在于,以糊 料总重量为基准,炭黑的含量为0.01-0. 5重量°/。。
3. 如权利要求1所述的用于形成电极的光敏导电糊料,其特征在于,导电 颗粒选自下组金、银、铂、钯、铜以及它们的组合。
4. 如权利要求3所述的用于形成电极的光敏导电糊料,其特征在于,导电 金属颗粒是银颗粒。
5. —种电极,使用权利要求l所述的导电糊料形成。
6. —种具有权利要求5所述的电极的PDP。
7. —种形成电极的方法,该方法包括以下步骤在基板上涂覆用于形成电极的光敏导电糊料,所述用于形成电极的光敏导电糊料包含导电金属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑;对涂覆的导电糊料进行干燥;使用光掩模,对干燥导电糊料形成的膜进行曝光; 通过使曝光的膜显影,获得电极图案;和 对形成的电极图案进行烧制。
8. 如权利要求7所述的形成电极的方法,其特征在于,对膜进行曝光的步 骤使用近贴曝光。
9. 如权利要求7所述的形成电极的方法,其特征在于,以糊料总重量为基 准,炭黑的含量为0.01-0. 5重量%。
10. 如权利要求7所述的形成电极的方法,其特征在于,导电金属颗粒选 自下组金、银、铂、钯、铜以及它们的组合。
11. 如权利要求IO所述的形成电极的方法,其特征在于,导电金属颗粒是 银颗粒。
全文摘要
一种用于形成电极的光敏导电糊料,该糊料包含导电金属颗粒、玻璃粘结剂、单体、光引发剂、有机聚合物粘结剂、有机介质和炭黑。
文档编号H05K1/09GK101491165SQ200780026289
公开日2009年7月22日 申请日期2007年7月13日 优先权日2006年7月13日
发明者敦彦佐藤 申请人:E.I.内穆尔杜邦公司
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