专利名称：新型聚酰胺酸、聚酰亚胺、包含其的感光树脂组合物以及由其制备的干燥膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新型聚酰胺酸、聚酰亚胺、一种包含该聚酰胺酸或聚酰亚胺的感光树脂组合物以及一种由其制备的干燥膜。更具体地说，本发明涉及一种新型的聚酰胺酸或聚酰亚胺，其含有一种具有热聚合或光聚合性质的功能性基团；一种感光树脂组合物，其提供一种能够形成高解析度图案，用碱性水溶液显影时具有优异的显影特性，并具有优异的挠性，粘附性，焊接耐热性，以及加压蒸煮器测试(PCT，pressure cooker test)耐受性的固化镀膜；以及一种由其制备的干燥膜。本申请要求2009年8月28日在韩国知识产权局提出的韩国专利申请 No. 10-2009-0080606的优先权，其全部内容通过引证的方式纳入本说明书中。
背景技术：
由于聚酰亚胺及其前体具有优异的耐久性、耐热性、阻燃性，以及机械和电子性能等，它们被积极地用于印制电路板的基膜和高集成半导体器件或高集成多层电路板的覆盖膜。近来，电子器件变得更加小型和多功能，尤其移动电话变得更薄更轻且更简单，因此应用到电子器件上的印刷电路板的设计更加高密度化，并且随着电路板的精细化，提出一种采用光刻法、能够改进电路板的精细度和精密对准(precise registration)的感光树脂组合物来代替传统的聚酰亚胺覆盖层膜。该感光树脂组合物在显影过程中为了安全，需要可以在弱碱性水溶液中显影的性质。用于传统干燥膜(dry film)等的感光树脂组合物通过向环氧树脂中加入丙烯酸酯得到。但是，这种树脂组合物阻燃性很差，且固化树脂由于焊接耐热性低，在焊接时会变色，或导致与电路分离(delamination)。另外，因为其挠性和抗弯曲性不足，在反复折叠时会导致破裂(crack)。由此，该树脂组合物不适合作电路板的保护膜。为解决这个问题，需要研制出一种用于保护电路的感光树脂，其包含聚酰亚胺作为主要成分，且具有很高的耐热性，抗弯曲性和良好的介电性能(JP 2001-00357436, JP 2003-287886)。为了在低温下可加工，可使用一种具有低转变温度(Tg)的单体。为了克服在固化或焊接后由于热失配(Thermal Mismatch)而发生的热变形(warpage)，提出了一种用于降低模量(Modulus)的感光树脂(JP 2003-140339)。另外，在70至80°C的低温下采用真空层压(Vacuum Lamination)来填充凹凸的图案，并向感光树脂组合物中加入一种易于完成真空层压的交联剂。但是，当由上述感光树脂组合物或固化产物制备的膜用于电路保护膜时，与现有技术中所用的由基于环氧类的材料制备的电路保护膜相比，该固化膜具有优异的挠性，但对基体的粘附强度、焊接耐热性和加压蒸煮器测试(PCT，Pressure cooker test)耐受性均不足。因此，这种膜在商业应用中受到限制。
发明内容
技术问题LUUUO」 斗V汊明州丁従‘丨六ーイ1r胡坐Hll豕H兀 C m。另外，本发明用于提供ー种新型的聚酰亚胺。本发明用于提供ー种感光树脂组合物，以提供一种能够形成高分辨率图案，且在 碱性水溶液中具有优异的显影特性，并具有优异的挠性、粘附性、焊接耐热性，以及加压蒸 煮器测试(PCT，pressure cooker test)耐受性的固化镀膜。本发明用于提供ー种由该感光树脂组合物制备的干燥膜。技术方案本发明提供ー种聚酰胺酸，其包含ー种特定重复单元。本发明提供ー种包含ー种特定重复单元的聚酰亚胺。本发明提供ー种感光树脂组合物，其包含至少ー种选自所述聚酰胺酸和聚酰亚胺 的聚合物树脂；一种固化促进剂；一种光交联剂；以及一种光引发剂。本发明提供ー种包含该感光树脂组合物的干燥膜。本发明提供ー种使用该干燥膜制备的电路板。另外，本发明提供一种用于半导体的层压体。在下文中，根据本发明的具体实施方案，对聚酰胺酸、聚酰亚胺、ー种包含该聚酰 胺酸或聚酰亚胺的感光树脂组合物、以及ー种包含该感光树脂组合物的干燥膜等进行详细 的说明。按照本发明的ー个具体实施方案，能够提供ー种包含由化学式1表示的重复单元 的聚酰胺酸。
权利要求
1. 一种包含由化学式1表示的重复单元的聚酰胺酸
2.权利要求1的聚酰胺酸，其中式1中的&和&相同或不同且独立地为包含一个由化学式31或32所表示的基团的四价有机基团
3.权利要求1的聚酰胺酸，其中\在化学式1中为一个选自由化学式33至36所表示的有机基团的二价有机基团 化学式33
4.权利要求1的聚酰胺酸，其中所述聚酰胺酸数均分子量为5，000至300，000。
5.一种包含由化学式2表示的重复单元的聚酰亚胺 化学式2
6.一种感光树脂组合物，包含a)至少一种选自权利要求1的聚酰胺酸和权利要求5的聚酰亚胺的聚合物树脂，b) —种固化促进剂，c) 一种光交联剂，d) —种光引发剂。
7.权利要求6的感光树脂组合物，其中a)聚合物树脂的固体含量占感光树脂组合物总重量的1至20wt%。
8.权利要求6的感光树脂组合物，其中b)固化促进剂为杂环芳香族胺。
9.权利要求6的感光树脂组合物，其中b)固化促进剂含量为0.01至10重量份，以感光树脂组合物中聚合物树脂为100重量份计。
10.权利要求6的感光树脂组合物，其中光交联剂C)为包含碳原子间双键的(甲基) 丙烯酸酯类化合物。
11.权利要求10的感光树脂组合物，其中包含碳原子间双键的(甲基)丙烯酸酯类化合物为至少一种选自由化学式7到10表示的化合物组成的组的化合物
12.权利要求6的感光树脂组合物，其中c)光交联剂含量为30至150重量份，以感光树脂组合物中聚合物树脂为100重量份计。
13.权利要求6的感光树脂组合物，其中d)光引发剂为至少一种选自由苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物、三嗪类化合物以及肟类化合物组成的组的化合物。
14.权利要求6的感光树脂组合物，其中d)光引发剂含量为0.3至10重量份，以感光树脂组合物中聚合物树脂为100重量份计。
15.一种包含权利要求6的感光树脂组合物的干燥膜。
16.一种采用权利要求15的干燥膜制备的电路板。
17.权利要求16的电路板，其中所述电路板为多层印制电路板、挠性电路板或软电路板。
18.权利要求17的电路板，其中用于半导体的层压体包含权利要求15的干燥膜。
全文摘要
本发明涉及一种新型的聚酰胺酸，其含有一种具有热聚合或光聚合性质的官能团；一种感光树脂组合物，其能够提供一种能够形成高分辨率图案，且在碱性水溶液中具有优异的显影特性，并具有优异的挠性、粘附性、焊接耐热性，以及加压蒸煮器测试(PCT，pressure cooker test)耐受性的固化镀膜；以及一种由其制备的干燥膜。
文档编号H05K1/00GK102361913SQ201080013314
公开日2012年2月22日 申请日期2010年8月27日 优先权日2009年8月28日
发明者宋宪植, 庆有真, 李光珠, 沈正真, 金熹正, 高珠恩 申请人:株式会社Lg化学