专利名称：Uv屏蔽性能优异的磷改性阻燃固化剂的制造方法
技术领域：
本发明涉及UV屏蔽性能优异的磷改性阻燃固化剂的制造方法，具体而言涉及UV 屏蔽性能优异、并且具有阻燃性和耐热特性的磷改性阻燃固化剂的制造方法。
背景技术：
如今，塑料已广泛使用在电气设备、运输机械、建筑材料等各种产业领域，但几乎都是碳、氧、氢等的有机物质，由于易燃烧特性，所以火灾发生时为顾及安全而对于阻燃化的必要性持续增加。通常，为了起火，燃料、氧、能量是必要的要素，其中，即使不能满足一个条件，也不能发生火灾。即，塑料的阻燃化的方法中，其中之一可通过除去火灾发生3因素中1个以上的因素从而实现。阻燃固化剂是指通过向具有易燃烧性质的高分子材料中化学或物理地添加卤素系、磷系、氮系或者金属产物等阻燃性赋予效果大的化合物从而延迟起火、阻止燃烧扩大的物质。阻燃固化剂按照种类·用途分为多种，但可以大致分为反应型和添加型。反应型阻燃固化剂是指分子内有官能团而进行化学反应的类型的、不受外部条件较大影响且使阻燃效果持续的阻燃固化剂；添加型阻燃固化剂是向塑料内物理地混合、添加、分散从而得到阻燃效果，主要用于热塑性塑料。迄今为止已知的添加型或反应型阻燃固化剂的种类各种各样，作为添加型阻燃固化剂，有磷酸三甲酚酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三(溴氯丙基)酯、 磷酸三(二氯丙基)酯等，作为反应型阻燃固化剂，有含溴苯酚的溴苯基烯丙基醚、氯乙酸乙烯酯、乙二醇锑(7 > f >夕·丨J 二一卟)、四溴双酚A等。反应型阻燃固化剂由于与基质(substrate)进行化学反应，所以永远混合到聚合物结构物中，而添加型阻燃固化剂系统由于发挥阻燃性的物质和聚合物基质不发生化学反应，添加的阻燃性物质单纯地分散或溶解到基质中所以不断从基质损失的情形很多。另一方面，在高密度多层印刷电路基板这种电子应用领域，利用自动光学检查 (AOI)来实施层压制品的品质管理。典型地通过在450nm 约650nm范围的波长测定紫外线(UV)吸光度来进行Α0Ι，因此使用具有紫外线屏蔽效果的原料从而赋予UV屏蔽特性。通常，印刷电路基板制造用树脂组合物可使用酚系化合物与作为环氧化物的双酚A型环氧化物(Bisphenol-A Type Epoxy)、磷改性环氧化物、酚醛清漆环氧化物(Novolac Epoxy)、四苯基乙烷环氧化物(Tetra-phenyl ethane Epoxy)等，其中，四苯基乙烷环氧化物由于赋予 UV屏蔽性能而被使用，为了赋予更优异的UV屏蔽性能而添加荧光增白剂这种物质。印刷电路基板制造用树脂组合物的固化剂是能够热固化的类型，通常使用Dicy、DDS、DDM、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、双酚A酚醛清漆固化剂。对于印刷电路基板制造用树脂而言，必须具有优异的阻燃特性，与铜、铝或聚酰亚胺膜这种基材的优异的粘合力，高玻璃化温度，高尺寸稳定性，低吸湿，以及UV屏蔽性能，但通常的具有UV屏蔽性能的原料不含具有阻燃特性的物质(卤素系、磷、氮等)，存在印刷电路基板制造用树脂的阻燃特性和物性差的缺点。由此，为了对含酚系化合物的树脂赋予阻燃性而添加磷系化合物(非卤素系)时，阻燃性提高。但是，反应型阻燃剂是分子内具有官能团来进行化学反应的类型、不受外部条件较大影响而表现出阻燃效果，与此相比，添加的阻燃性物质单纯地分散或溶解到基质中， 从而导致不断从基质损失的情况很多，另外存在阻燃特性比反应型低的缺点。另外，对于添加型阻燃剂，在与环氧化物固化反应时不参与反应，因而存在发生玻璃化温度减少、热稳定性下降、尤其与材料的粘合特性显著下降等物理·化学物性劣化的问题的缺点。
发明内容
为了解决上述的问题而提出本发明，本发明所要解决的课题在于提供即使不含卤素化合物，也具有UV屏蔽性能、优异的阻燃特性、粘合性、机械·化学物性的磷改性阻燃固化剂的制造方法。为了完成上述课题的本发明提供一种UV屏蔽性能优异的磷改性阻燃固化剂的制造方法，包括在酸催化剂下将酚系化合物(1)和磷改性酚系化合物( 与醛系化合物进行酚醛缩合(7 #，7々)反应来制造阻燃固化剂的步骤，所述磷改性酚系化合物(2)是下述化学式1 2表示的化合物中的任意一种以上，[化学式1]
权利要求
1. 一种UV屏蔽性能优异的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，包括在酸催化剂下将酚系化合物(1)和磷改性酚系化合物(2)与醛系化合物进行酚醛缩合反应来制造阻燃固化剂的步骤，所述磷改性酚系化合物( 是下述化学式1 2表示的化合物中的任意一种以上，[化学式1]
2.如权利要求1所述的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，所述酚系化合物 (1)是下述化学式3 4表示的化合物中的任意一种以上，[化学式3]
3.如权利要求2所述的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，所述酚系化合物 (1)是选自苯酚、甲酚、乙基苯酚、丁基苯酚、辛基苯酚、苯基苯酚、枯基苯酚、甲氧基苯酚、乙氧基苯酚、双酚Α、双酚F、双酚S以及双酚AD中的任意一种以上。
4.如权利要求1所述的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，以所述酚系化合物(1)与化学式1 2表示的磷改性酚系化合物O)的和、与所述醛系化合物为4 1 201的摩尔比进行反应。
5.如权利要求1所述的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，所述酸催化剂是选自草酸、对甲苯磺酸、M-磺酸、盐酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液以及磷酸水溶液中的任意一种以上。
6.如权利要求1所述的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，所述醛系化合物是下述化学式5 6表示的化合物中的任意一种以上，[化学式5]
7.如权利要求1所述的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，通过所述制造方法而制造的磷改性阻燃固化剂是下述化学式7 8表示的化合物中的任意一种以上， [化学式7]
8.如权利要求1所述的磷改性阻燃固化剂的制造方法，其特征在于，所述UV屏蔽性能优异的磷改性阻燃固化剂的含磷量为1 15%。
9.一种树脂组合物，其特征在于，含有下述化学式7 8表示化合物中的任意一种以上的UV屏蔽性能优异的磷改性阻燃固化剂，[化学式7]
10.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，相对于总树脂组合物100重量％，所述阻燃固化剂为10 50重量％。 或地表示
11.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物的UV屏蔽效率在 100 400nm的UV区域为95%以上。
12.—种印刷电路基板用树脂组合物，其特征在于，含有权利要求9 11中任一项的树脂组合物。
13.—种印刷电路基板，其特征在于，含有权利要求12的印刷电路基板用树脂组合物。
全文摘要
本发明提供UV屏蔽性能优异的磷改性阻燃固化剂的制造方法。通过本发明的制造方法制造的具有UV屏蔽性能的磷改性阻燃固化剂，即使不含卤素化合物，也可以同时实现UV屏蔽性能、优异的阻燃特性、粘合性、机械·化学物性。
文档编号H05K1/03GK102276654SQ201110064899
公开日2011年12月14日 申请日期2011年3月15日 优先权日2010年6月10日
发明者崔捀求, 崔春求, 崔湖京, 李垠龙, 李智爱 申请人:新亚 T&C