圆偏振片及立体图像显示装置制造方法
【专利摘要】本发明提供一种改良了在具备立体图像显示功能的有机电致发光图像显示装置中红色相的劣化和由于蓝色区域的反射光引起的串扰的圆偏振片和使用了该圆偏振片的立体图像显示装置。所述圆偏振片具有起偏镜和与其两面对向贴合的2片λ/4板T1、T2的圆偏振片，其中，λ/4板T1和λ/4板T2的面内延迟值Ro在温度23℃·相对湿度55%RH的环境下满足下述(a)～(c)。(a)在450～650nm的范围内的测定中，所述λ/4板T1的面内延迟值Ro比所述λ/4板T2的面内延迟值Ro小3.0～20.0nm。(b)所述λ/4板T1的面内延迟值Ro(450)在110～140nm的范围内。(c)所述λ/4板T2的面内延迟值Ro(650)在145～165nm的范围内。
【专利说明】圆偏振片及立体图像显示装置 【技术领域】 [0001]本发明涉及一种圆偏振片及立体图像显示装置，进一步详细而言，涉及一种立体图像显示装置中所使用的圆偏振片及具备立体图像显示功能的有机电致发光图像显示装置。 【背景技术】 [0002]近年来，在立体(3D)图像显示装置的领域中开始需要具有将特定波长的直线偏振光转换为圆偏振光的功能的λ/4板。 [0003]立体图像显示装置已知有若干方式，其中之一是:通过观测者佩戴带有液晶快门功能的专用立体图像观看用眼镜，使观测者将二维图像识别为立体(三维:3D)图像的方式。在该方式中，现在视为较为有力的方式是:在显示图像的显示屏上以时间顺序交替地更换并放映出视差图像即右眼用图像和左眼用图像，观测者戴上立体图像观看用眼镜来观看液晶显示器的图像这样的方式(例如参照专利文献I)。 [0004]在这样的由液晶显示屏和立体图像观看用眼镜构成的立体图像显示装置中，存在斜向头部时因亮度降低或色相变化而导致看到双重图像(以下也称为串扰(Crosstalk))这样的问题。为了抑制斜向头部时的亮度降低及色相变化，在液晶显示屏的观看侧使用λ/4板是很有效的。 [0005]进而，近年来，具有耗电较少且容积较小的表面发光元件的有机电致发光(以下也称为有机EL)图像显示装置的需求提高，必然地具备立体图像显示功能的有机EL图像显示装置的需求提高。 [0006]为了防止在有机EL图像显示装置中来自金属电极的反射光引起的色相劣化，需要使用了 λ/4板的圆偏振片。因此，本发明的圆偏振片在发光层侧搭载用于防止来自有机EL图像显示装置的金属电极的反射的λ/4板(以下称为“λ/4板Τ2”)，在观看侧搭载用于防止立体图像(以下也称为3D图像)串扰的入/4板(以下称为“λ/4板Tl”。)。 [0007]为了阻断有机EL图像显示装置的可见光中的全部反射光，需要在可见光全波长区域中采用λ/4相位差。但是，改良相位差的波长分散基本上与相位差本身的存在制衡关系，因此较为困难。因波长区域而难以阻断反射光，特别是视觉灵敏度较高的红色区域的反射光引起可见性的劣化。但是，在通常的EL图像显示装置中，若较高地设定λ/4板的相位差并可阻断视觉敏感度较高的红色区域反射光，则观看上不会成为较大的问题。 [0008]然而，已知，在对有机EL图像显示装置赋予3D图像功能时，未被圆偏振片阻断的蓝色区域反射光成为3D图像中串扰的原因。 [0009]另一方面，在专利文献2及专利文献3中公开有一种有机EL显示装置及具有纤维素酯膜的圆偏振片，但未对赋予3D图像功能的可能性及此时的所述问题进行叙述。 [0010]现有技术文献 [0011]专利文献 [0012]专利文献1:日本特开平8-201942号公报[0013]专利文献2:日本特开2009-251288号公报.[0014]专利文献3:日本特开2009-132136号公报.
【发明内容】
.[0015]发明所要解决的技术问题.[0016]本发明的鉴于上述问题、状况而完成的，其解决的技术问题在于，提供一种圆偏振片及使用了该圆偏振片的立体图像显示装置，所述圆偏振片改善了在具备立体图像显示功能的有机电致发光图像显示装置中产生的红色相的劣化和由于蓝色区域反射光引起的串扰。解决的另一个技术问题在于，提供一种不会引起在有机电致发光图像显示装置中产生的面板翘曲的圆偏振片。.[0017]用于解决技术问题的技术方案.[0018]本发明人等对上述课题进行了潜心研究，结果发现，通过较高地设定构成有机电致发光图像显示装置的圆偏振片中使用的入/4板了2的面内方向延迟值Ro来阻断红色区域的反射光，并较低地设定构成立体图像显示装置的λ/4板Tl的面内方向延迟值Ro，可抑制由于3D图像中的蓝色区域的反射光引起的串扰，以至完成了本发明。.[0019]即，本发明的上述技术通过以下方案解决。.[0020]1、一种圆偏振 片，其具有起偏镜以及对置贴合在该起偏镜两面的2片λ /4板，其中，在温度23°C、相对湿度55%RH的环境下，一片λ /4板(以下称为“ λ /4板Tl ”)和另一片λ /4板(以下称为“ λ /4板Τ2”)的面内延迟值Ro满足下述条件(a)?(c)。.[0021](a)在450?650nm的范围内的测定中，所述λ/4板Tl的面内延迟值Ro比所述λ /4板Τ2的面内延迟值Ro小3.0?20.0nm。.[0022](b)在采用450nm的测定波长的测定中，所述λ/4板Tl的面内延迟值Ro (450)在110?140nm的范围内。.[0023](c)在采用650nm的测定波长的测定中，所述入/4板了2的面内延迟值Ro (650)在145?165nm的范围内。.[0024]2、如上述第一项所述的圆偏振片，其中，所述λ/4板Tl和λ/4板Τ2均含有70质量％以上的总酰基取代度在2.0?2.7范围内的纤维素乙酸酯。.[0025]3、如上述第一项或第二项所述的圆偏振片，其中，所述λ /4板Tl和λ /4板Τ2均实施了斜向拉伸。.[0026]4、如上述第一项?第三项中任一项所述的圆偏振片，其中，在与起偏镜贴合的整个面内，所述λ/4板Τ2相对于所述λ/4板Tl的张力大小在0.7?1.30倍的范围内，所述张力由下述式定义，.[0027](式):张力=弹性模量X膜厚(kN/m)。.[0028]5、一种立体图像显示装置，其具有上述第一项?第四项中任一项所述的圆偏振片和有机电致发光元件。.[0029]发明的效果.[0030]本发明利用上述方案可提供一种圆偏振片，其改善了具有立体图像显示功能的有机电致发光图像显示装置中红色相的劣化和蓝色的串扰，提供一种改善了红色相劣化和蓝色区域串扰且具有立体图像显示功能的有机电致发光图像显示装置。进而，可提供一种没有面板翘曲的有机电致发光图像显示装置。
[0031](本发明的机理)
[0032]本发明的效果的表现机理以及作用机理尚不明确，但推测如下。
[0033]即，在有机EL图像显示装置中，用搭载了 λ /4板的圆偏振片阻断金属电极的反射光，但难以实现宽带域(大约450?550nm的可见光区域)中的λ/4相位差而阻断全部可见光。在有机EL图像显示装置中搭载立体(3D)功能时，无法阻断的光形成串扰。在本发明中，提高λ/4板Τ2(发光层侧)的相位差来优先阻断视觉敏感度较高的红色区域的反射光。在此，蓝色区域(低波长光)发生漏光，但视觉敏感度较低，在通常的有机EL图像显示装置中没有问题。但是，在具备立体图像显示功能的有机电致发光图像显示装置中漏光的低波长光成为蓝色的串扰。因此，考虑可以通过在表面侧(观看侧)也搭载相位差较低的λ /4板Tl，对漏光的低波长光进行圆偏振光化来改善串扰。
【专利附图】
【附图说明】
[0034]图1是说明本发明的立体图像显示装置的结构的示意图；
[0035]图2是表示λ /4板Tl、Τ2的张力的测定方向的概念图；
[0036]图3是说明用于进行斜向拉伸的拉幅机的导轨轨道(导轨模式)的示意图；
[0037]图4是说明面板 翘曲的概念图。
【具体实施方式】
[0038]本发明的圆偏振片具有起偏镜以及对置贴合在起偏镜两面的2片λ /4板，其中，在温度23°C、相对湿度55%RH的环境下，一片λ/4板(以下称为“ λ/4板Tl”)和另一片入/4板(以下称为“ λ /4板Τ2”)的面内延迟值Ro满足上述主要条件(a)?(c)。该特征为与权利要求1至权利要求5的发明共有的技术特征。
[0039]作为本发明的实施方式，从本发明的效果实现的观点考虑，在调整面内延迟值Ro和波长分散特性(波长与Ro的关系)方面优选构成上述圆偏振片的上述λ /4板Tl和上述λ /4板Τ2均含有70质量％以上的总酰基取代度2.0?2.7的纤维素乙酸酯。
[0040]另外，在本发明中，从偏振片可以卷到卷的方式制备、可得到生产率提高及降低成本的效果的方面考虑，优选构成上述圆偏振片的上述λ/4板Tl和上述λ/4板Τ2通过斜向拉伸来制作。
[0041]再者，在本发明中，从可得到改善面板翘曲的效果的方面考虑，优选上述λ/4板Τ2相对于上述λ/4板Tl的张力大小在贴合的整个面内在0.70倍?1.30倍的范围内。
[0042]本发明的圆偏振片优选用于具有立体图像显示功能的有机电致发光图像显示装置中。由此，可得到改善显示装置中红色相的劣化和由于蓝色区域的反射光引起的串扰的效果。
[0043]下面，对本发明和其构成要素及实施本发明的方式、方案进行详细说明。需要说明的是，在本发明中，使用“?”时，其意义是包括其前后所记载的数值作为下限值及上限值。
[0044]<本发明的圆偏振片的概要>
[0045]本发明的圆偏振片具有起偏镜以及对置贴合在该起偏镜两面的2片λ /4板，其中，一片λ/4板(以下称为“λ/4板Tl”)和另一片λ/4板(以下称为“λ/4板Τ2”)的面内延迟值Ro在温度23°C、相对湿度55%RH的环境下满足下述条件(a)?(c)。
[0046](a)在450?650nm的范围内的测定中，上述λ/4板Tl的面内延迟值Ro比所述λ /4板Τ2的面内延迟值Ro小3.0?20.0nm。
[0047](b)在采用450nm的测定波长的测定中，上述λ/4板Tl的面内延迟值Ro (450)在110?140nm的范围内。
[0048](c)在采用650nm的测定波长的测定中，上述入/4板了2的面内延迟值Ro (650)在145?165nm的范围内。
[0049]如上所述，圆偏振片中，由1/4波长板构成相位差板，且将偏振片和相位差板的偏振光方向所成的角调整为η/4，为了屏蔽有机电致发光发光体的金属电极的镜面反射而用于有机电致发光图像显示装置中。本发明中用于屏蔽镜面反射的1/4波长板T2(发光层侧)为宽带域λ/4板。所谓宽带域λ/4板是对整个可见光区域波长的光赋予1/4波长的相位差的λ/4板，即具有逆波长分散(Ro (450)〈Ro (550)〈Ro (650))的λ/4板。在正波长分散中也可通过层叠λ/4板和λ/2板来实现宽带域λ/4，但若层叠，则引起厚度方向的相位差(Rt)上升或轴偏移导致的可见性降低。从可见性以及成本和生产率的观点考虑，也优选如本发明那样使用如纤维素乙酸酯之类的具有逆波长分散的材料以单层实现宽带域的λ /4板。
[0050]对λ/4板Τ2的波长分散而言，Ro (450)/Ro (650)比的值低于1.00，优选为0.50?0.98，更优选为0.60?0.95，最优选为0.65?0.92。若在视觉灵敏度较高的绿色?红色下为λ/4，则视觉水平中的色相改良效果较大，因此特别优选，Ro (550)/Ro (650)比的值优选为0.98以下，更优选为0.96以下，进一步优选为0.94以下。若为该范围，则红色的反射光被阻断，图像的紧凑良好。
[0051]在本发明的圆偏振片中位于λ /4板Τ2对面的λ /4板Tl (观看侧)可以不必是宽带域λ /4板，但优选Ro (450) /Ro (650)比的值为1.20以下，更优选为0.50?1.00，进一步优选为0.65?0.95。若为该范围，则可得到改善立体图像中的串扰的效果。
[0052]有机电致发光元件由于容易因紫外线而劣化，因此，圆偏振片优选具备紫外线吸收功能。若观看侧的保护膜具备紫外线吸收功能，则可保护起偏镜和有机电致发光元件这两者免受紫外线损害，故优选，但若进一步使发光层侧的λ /4板具备紫外线吸收功能，则可进一步抑制有机电致发光元件的劣化，故优选。
[0053]从兼备阻断反射光而带来的图像对比度提高和改善串扰的效果等方面考虑，特别优选λ /4板Τ2中高波长侧的相位差较高，λ /4板Tl中低波长侧的相位差较低。
[0054]对实现方法而言，例如，在基体材料膜中使用纤维素乙酸酯来调整总酰基取代度，由此可调节相位差表现性和波长分散性。纤维素乙酸酯本来就是逆波长分散，是适合制作宽带域λ /4板的树脂，但若总酰基取代度较低，则虽然相位差表现性变高，但波长分散变得平坦，若提高总酰基取代度，则变得更加逆波长分散，因而是优选的，但是，相位差表现性劣化。为了提高相位差而不使波长分散性劣化，可以采用通过拉伸条件(温度、倍率)进行控制的方法。可适当组合这些方法并组合优选的Τ1/Τ2的相位差。
[0055]在进行拉伸的情况下，若通过斜向拉伸使慢轴的角度调整为45° ±5°，则在制作偏振片时，可进行卷到卷贴合且生产率提高。
[0056]但是，已知将拉伸制得的λ /4板贴合于起偏镜两侧而得到的圆偏振片的卷曲变大。在液晶显示装置中，本来就较厚，而且要在面板两侧使用偏振片，因此，取得平衡而不是问题，但在有机EL图像显示装置的情况下，大多仅使用I片圆偏振片，圆偏振片的卷曲会直接成为面板翘曲的原因。
[0057]该问题可通过将λ /4板Tl、Τ2沿着对面内任一方向均具有同等张力的方向进行贴合来解决。
[0058]在本发明中，张力由以下的式子表示。
[0059]张力(kN/m)=弹性模量(GPa) X膜厚(μ m)
[0060]〈膜的面内延迟值Ro>
[0061]对本发明的面内延迟值Ro而言，λ/4板Tl的面内延迟值Ro (450)为110?140nm，更优选为110?130nm。若λ/4板Tl的面内延迟值Ro (450)为IlOnm以下或者140nm以上，则蓝色的漏光变大、蓝色相和串扰劣化。λ /4板Τ2的面内延迟值Ro (650)为145?165nm，更优选为155?165nm。若λ/4板T2的面内延迟值Ro (650)为145nm以下或者165nm以上，则红色的漏光变大、红色相和串扰劣化。λ /4板Tl、λ /4板Τ2均优选Ro (550)为 130 ?150nm。
[0062]所谓面内延迟值Ro，是指下述式子所示的值，具体而言，可以在23°C、55%RH的环境下使用例如株式会社Optoscience公司制偏光/相位差分析装置“Axo Scan 0PMF”测定。
[0063]Ro= (nx-ny) X d
[0064](式中，nx表示膜面内慢轴X方向的折射率，ny表示膜面内方向中与X方向垂直的I方向的折射率，d表示膜的膜厚(nm)。折射率在23°C、55%RH下测定)。
[0065]〈膜的张力〉`
[0066]在本发明中，下述式定义的上述λ /4板Τ2相对于上述λ /4板Tl的张力大小在与起偏镜贴合的整个面内优选在0.7?1.30倍的范围内。
[0067]已知，对偏振片的卷曲(翘曲)而言，起偏镜收缩时，使两侧的保护膜中张力较弱的一方向内侧卷曲。在本发明中，张力由下述式子表示。
[0068]张力(kN/m)=弹性模量(GPa) X膜厚(μ m)
[0069]在液晶显示装置中，例如在日本特开2007-256637号公报中公开有一种使用了弹性模量3.4?4.4的横拉伸纤维素乙酸酯的偏振片的卷曲改良技术。但是，其目的在于通过改良偏振片的卷曲来提高液晶面板的生产率，与抑制有机电致发光图像显示装置中的面板翘曲目的不同。而且，未对两侧保护膜的张力平衡不同时的弊端进行叙述。
[0070]假设将该膜用于本发明的图像显示装置，两侧的张力平衡也会根据贴合方向的不同而劣化，无法得到效果。
[0071]本发明的图像显示装置中所使用的λ/4板T2相对于λ/4板Tl的张力的比值在贴合的整个面内优选为0.70?1.30倍，更优选为0.90?1.10倍。若在该范围内，则可得到抑制面板翘曲的效果。
[0072]图2表示λ/4板Tl和λ/4板Τ2的张力的测定方向。即，可以在输送方向tl、宽度方向t2、以及与输送方向成45°角的方向t45和成-45°角的方向t_45这4个方向测定λ/4板Tl和Τ2的张力，求出Tl张力/Τ2张力的比。
[0073]另外，λ /4板Tl及λ /4板Τ2的张力优选为100?500kN/m，更优选为200?400kN/m,最优选为250?350kN/m。若张力为该范围，则膜的强度适当，再加工适应性优异，故优选。
[0074]〈λ/4板的功能>
[0075]本发明的圆偏振片的特征在于，具有起偏镜以及对置贴合在该起偏镜两面的2片入/4板。构成这2片λ/4板的基体材料膜具有λ/4板功能。所谓λ/4板是指具有将某一特定的波长的直线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转化为直线偏振光)的功能的板。λ/4板如下设计:对于特定光的波长(通常为可见光区域)，层的面内延迟值(相位差值)Ro为约1/4。
[0076]为了具有如上所述的λ /4板功能，基体材料膜使用例如纤维素乙酸酯并调整总酰化度，由此调节相位差表现性和波长分散性。纤维素乙酸酯本来就是逆波长分散，并且是适合制作宽带域λ /4板的树脂，但是，如果总酰化度较低，则虽然相位差表现性变高，但波长分散变得平坦，若提高总酰基取代度，则变得更加逆波长分散，是优选的，但是，相位差表现性劣化。为了提高相位差但不使波长分散性劣化，可以采用通过拉伸条件(温度、倍率)进行控制的方法。可组合这些方法并组合优选的λ /4板Tl和Τ2的相位差。
[0077]<基体材料膜>
[0078]本发明的基体材料膜优选为主要含有热塑性树脂的λ /4板，该基体材料膜优选容易制造、容易与防眩层粘接、光学各向同性。另外，若λ/4板为含有热塑性树脂的基体材料膜，则也可以用作偏振片保护膜。
[0079]基体材料膜只要具有上述性质，则可以采用任意的基体材料膜，例如可以使用三乙酰基纤维素膜、纤维素乙酸丙酸酯膜、纤维素二乙酸酯膜、纤维素乙酸丁酸酯膜等纤维素酯类膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类膜；聚碳酸酯类膜；聚芳酯类膜；聚砜(也包括聚醚砜)类膜；聚乙烯膜；聚丙烯膜；玻璃纸；聚偏氯乙烯膜；聚乙烯醇膜；乙烯-乙烯醇膜；间规聚苯乙烯类膜；降冰片烯树脂类膜；聚甲基戊烯膜；聚醚酮膜?’聚醚酮酰亚胺膜；聚酰胺膜；氟树脂`膜；尼龙膜；环烯烃聚合物膜；聚甲基丙烯酸甲酯膜或丙烯酸膜等。
[0080]其中，优选纤维素酯膜(例如Konica Minolta tack KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC4UY、KC4UE、及 KC12UR(以上为 Konica MinoltaOpto(株)制))、聚碳酸酯膜、环烯烃聚合物膜、聚酯膜，在本发明中，从容易在防眩层中得到上述突起形状、以及制造性、成本方面考虑，特别优选纤维素酯膜。
[0081]基体材料膜的折射率优选为1.30~1.70，更优选为1.40~1.65。折射率使用Atago公司制造的阿贝折射仪2T按照JIS K7142的方法测定。
[0082](纤维素酯膜)
[0083]接着，对作为基体材料膜特别优选的纤维素酯膜更详细地进行说明。
[0084]纤维素酯膜只要具有上述特征即可，没有特别限定，但纤维素酯树脂(以下也称为纤维素酯)优选为纤维素的低级脂肪酸酯。纤维素的低级脂肪酸酯中的低级脂肪酸是指碳原子数为6以下的脂肪酸，例如可以使用纤维素乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯等、及纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯等混合脂肪酸酯。
[0085]在上述记载中，可特别优选使用的纤维素的低级脂肪酸酯为纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素乙酸丙酸酯。这些纤维素酯可以单独使用或者混合使用。[0086]纤维素二乙酸酯可优选使用平均乙酰化度(结合醋酸量)为51.0~56.0%的物质。另外，作为市售品，可以举出:Daicel公司的L20、L30、L40、L50、Eastman Chemical公司的 CA398-3、CA398-6、CA398-10、CA398-30、CA394-60S。
[0087]纤维素三乙酸酯可优选使用平均乙酰化度(结合醋酸量)为54.0~62.5%的物质，进一步优选平均乙酰化度为58.0~62.5%的纤维素三乙酸酯。
[0088]若平均乙酰化度为该范围内，则尺寸变化较小，另外在制成偏振片时的偏光度方面优选。另外，在相对于溶剂的溶解度良好且生产率方面也优选。
[0089]<总酰基取代度>
[0090]本发明的圆偏振片中，优选上述λ /4板Tl和λ /4板Τ2均含有70质量％以上的总酰基取代度在2.0~2.7范围内的纤维素乙酸酯。
[0091]作为酰化纤维素,优选总酰基取代度为2.0~2.7且数均分子量(Mn)为125000以上且低于180000，重均分子量(Mw)为265000以上且低于360000，Mw/Mn为1.8~2.1。
[0092]所谓总酰基取代度表示:构成纤维素的重复单元即葡萄糖单元的2位、3位及6位上的羟基发生酯化的比例的合计。具体而言，将葡萄糖的2位、3位及6位上各自的羟基100%酯化的情况分别设为取代度I。因此，在构成纤维素的葡萄糖的2位、3位及6位全部100%酯化的情况下，总酰基取代度达到最大，为3。未被酰基取代的部分通常以羟基的形式存在。
[0093]需要说明的是，酰基的取 代度是利用ASTM-D817-96中规定的方法求出的值。
[0094]优选的酰基化纤维素为具有碳原子数2~4的酰基作为取代基且在将乙酰基的取代度设为X、将丙酰基或丁酰基的取代度设为Y时，含有同时满足下述式(I)及(II)的纤维素酯的纤维素酯。
[0095]式(I):2.6 ≤ X+Y ≤ 3.0
[0096]式(11):0≤ X ≤ 2.5
[0097]可特别优选使用纤维素乙酸丙酸酯，其中，优选1.9≤X≤2.5,0.1≤Y≤0.9。
[0098]纤维素酯的数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)可使用高效液相色谱测定。测定条件如下所述。
[0099]溶剂:二氯甲烷
[0100]柱:Shodex K806、K805、K803G(昭和电工(株)制，将3根连接使用)
[0101]柱温:25O
[0102]试样浓度:0.1质量％
[0103]检测器:RIModel504 (GLSaiensu 公司制)
[0104]泵:L6000(日立制作所(株)制)
[0105]流量:1.0ml/min
[0106]校正曲线:标准聚苯乙烯STK标准聚苯乙烯(东曹(株)制)
[0107]使用利用Mw=1000OOO~500的13个样品得到的校正曲线。13个样品优选大致等间隔地使用。
[0108]本发明的酰化纤维素可以利用公知的方法合成。酰化纤维素的原料的纤维素没有特别限定，可以举出:棉绒、木材纸浆(源自针叶树、源自阔叶树)、洋麻等。另外，由它们得到的酰化纤维素可以分别以任意的比例混合使用。[0109]通常，混合原料纤维素、规定的有机酸(乙酸、丙酸等)、酸酐(乙酸酐、丙酸酐等)及催化剂(硫酸等)来酯化纤维素，进行反应直到形成纤维素的三酯。在三酯中，葡萄糖单元的3个羟基可被有机酸的酰基取代。若同时使用2种以上的有机酸，则可以制作混合酯型的酰化纤维素，例如纤维素乙酸丙酸酯及纤维素乙酸丁酸酯。接着，通过水解纤维素的三酯，合成具有期望的酰基取代度的酰化纤维素。然后，经过滤、沉淀、水洗、脱水、干燥等工序，制成酰化纤维素。
[0110]具体而言，可以参考日本特开平10-45804号公报、日本特开2009-161701号公报
等中记载的方法来合成。
[0111]<含有纤维素酯树脂、丙烯酸树脂的膜>
[0112]另外，基体材料膜可以使用含有丙烯酸树脂和纤维素酯树脂且丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的含有质量比为丙烯酸树脂:纤维素酯树脂=95:5?50:50的膜。
[0113]丙烯酸树脂也包括甲基丙烯酸树脂。丙烯酸树脂没有特别限制，优选由甲基丙烯酸甲酯单元50?99质量％、及可与其共聚的其它单体单元I?50质量％构成的物质。作为可共聚的其它的单体，可以举出:烷基的碳原子数为2?18的甲基丙烯酸烷基酯；烷基的碳原子数为I?18的丙烯酸烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β -不饱和酸；马来酸、富马酸、衣康酸等含不饱和基团的二元羧酸；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等α，不饱和腈；马来酸酐、马来酰亚胺、N-取代马来酰亚胺、戊二酸酐等，这些可以单独使用或者组合使用2种以上的单体。
[0114]其中，从共聚物的耐热分解性及流动性的观点考虑，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，可特别优选使用丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯。另外，重均分子量(Mw)优选为80000?500000，进一步优选在110000?500000的范围内。
[0115]丙烯酸树脂的重均分子量可利用凝胶渗透色谱法及其测定条件来测定。作为丙烯酸树脂的制造方法，没有特别限制，可以使用悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合或者溶液聚合等公知方法中的任一者。在此，作为聚合引发剂，可以使用通常的过氧化物类及偶氮类引发齐U，另外，也可以采用氧化还原体系。关于聚合温度，在悬浮或乳液聚合中可在30?100°C下实施，在本体或溶液聚合中可在80?160°C下实施。为了控制得到的共聚物的还原粘度，也可以将烷基硫醇等用作链转移剂来实施聚合。另外，也可以使用市售品。例如可以举出:Delpet60N、80N (旭化成化学(株)制造)、Dianal BR52、BR80、BR83、BR85、BR88 (三菱丽阳(株)制造)、KT75(电气化学工业(株)制造)等。丙烯酸树脂也可以组合使用2种以上。另外，丙烯酸树脂可以使用将(甲基)丙烯酸类树脂接枝于(甲基)丙烯酸类橡胶和芳香族乙烯基化合物形成的共聚物上而得到的接枝共聚物。上述接枝共聚物优选:由(甲基)丙烯酸类橡胶和芳香族乙烯基化合物的共聚物构成核(core)，且上述(甲基)丙烯酸类树脂在其周边构成壳(shell)的核-壳型的接枝共聚物。
[0116]基体材料膜中丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的总质量优选为基体材料膜的55质量％以上，进一步优选为60质量％以上，特别优选为70质量％以上。基体材料膜还可以含有丙烯酸树脂、纤维素酯树脂以外的树脂及添加剂。
[0117](丙烯酸树脂粒子)
[0118]从脆性的改善优异的方面考虑，基体材料膜可以含有丙烯酸树脂粒子。所谓丙烯酸树脂粒子表示在以相容状态含有上述丙烯酸树脂及纤维素酯树脂的基体材料膜中以粒子的状态(也称为非相容状态)存在的丙烯酸树脂成分。
[0119]丙烯酸树脂粒子没有特别限定，优选为多层结构丙烯酸树脂类粒状复合体。作为多层结构聚合物即丙烯酸树脂类粒状复合体的市售品例子，例如可以举出:三菱丽阳公司制造的“METABLEN”、(株)Kaneka制造的“Kane Ace”、(株)Kureha公司制造的“PARALOID”、Rohm and Haas公司制造的“Acryloid”、Ganz化成工业公司制造的“Staphyloid”及Kuraray公司制造的“Parapet SA”等,这些可以单独使用或者使用2种以上。在基体材料膜中添加丙烯酸树脂粒子的情况下，从得到透明性较高的膜的方面考虑，优选丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的混合物的折射率与丙烯酸树脂粒子的折射率接近。具体而言，优选丙烯酸树脂粒子与丙烯酸树脂的折射率差为0.05以下，更优选为0.02以下，特别优选为0.01以下。
[0120]从更好地发挥目标效果的方面考虑，相对于构成该膜的丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的总质量，优选以丙烯酸粒子:丙烯酸树脂和纤维素酯树脂总质量=0.5:100?30:100范围内的含有质量比含有丙烯酸树脂粒子，进一步优选为丙烯酸粒子:丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的总质量=1.0:100?15:100的范围。
[0121](微粒)
[0122]为了提高操作性，优选本实施方式的基体材料膜中含有例如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、高岭土、滑石、烧成硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等无机微粒及交联高分子等消光剂。其中，由于二氧化硅能够减小膜的雾度，因此可优选使用。
[0123]作为微粒的I次平均粒径，优选20nm以下，进一步优选为5?16nm，特别优选为5 ?12nm。
`[0124](其它的添加剂)
[0125][增塑剂]
[0126]为了提高组合物的流动性及柔软性，也可以在基体材料膜中组合使用增塑剂。作为增塑剂，可以举出:邻苯二甲酸酯类、脂肪酸酯类、偏苯三酸酯类、磷酸酯类、聚酯类或者环氧类等。其中，可优选使用聚酯类和邻苯二甲酸酯类的增塑剂。聚酯类增塑剂与邻苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸酯类增塑剂相比，非迁移性及耐萃取性优异。可通过根据用途选择或者组合使用这些增塑剂来应用于广范围的用途。
[0127]聚酯类增塑剂为一元?四元羧酸与一元?六元醇的反应产物，但主要可使用使二元羧酸和二醇反应而得到的物质。作为代表性的二元羧酸，可以举出:戊二酸、衣康酸、己二酸、苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。另外，聚酯类增塑剂优选为芳香族末端酯类增塑剂。作为芳香族末端酯类增塑剂，优选具有使邻苯二甲酸、己二酸、至少I种苯单羧酸及至少I种碳原子数2?12的亚烷基二醇反应而得到的结构的酯化合物，作为最终化合物的结构，只要具有己二酸残基及邻苯二甲酸残基即可，在制造酯化合物时，也可以以二羧酸的酸酐或酯化物的形式反应。
[0128]作为苯单羧酸成分，例如有苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲苯酸、间甲苯酸、对甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，最优选苯甲酸。另外，这些可以分别使用I种或以2种以上混合物的形式使用。[0129]作为碳原子数2?12的亚烷基二醇成分，可以举出:乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇(3，3- 二羟甲基戊烧)、2_正丁基-2-乙基_1，3-丙二醇(3，3- 二轻甲基庚烧)、3_甲基-1，5-戍二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇等。其中，特别优选1，2-丙二醇。这些二醇可以使用I种或使用2种以上的混合物。
[0130]芳香族末端酯类增塑剂可以为寡酯型、聚酯型的任一者，分子量为100?10000的范围即可，但优选为350?3000的范围。另外，酸值为1.5mgK0H/g以下，羟值为25mgK0H/g以下，更优选酸值为0.5mgK0H/g以下且羟值为15mgK0H/g以下。
[0131]相对于100质量份基体材料膜，优选添加0.5?30质量份增塑剂。具体而言，可以举出以下所示的化合物(2-1?2-10)等，但不限定于这些化合物。
[0132][化学式I]
[0133]
【权利要求】
1.一种圆偏振片，其具有起偏镜以及对置贴合在该起偏镜两面的2片λ/4板，其中，在温度23°C、相对湿度55%RH的环境下，一片λ/4板(以下称为“ λ/4板Tl”)和另一片λ /4板(以下称为“ λ /4板Τ2” )的面内延迟值Ro满足下述条件(a)?(c): (a)在450?650nm的范围内的测定中，所述λ/4板Tl的面内延迟值Ro比所述λ/4板Τ2的面内延迟值Ro小3.0?20.0nm ； (b)在采用450nm的测定波长的测定中，所述λ/4板Tl的面内延迟值Ro(450)在110?140nm的范围内； (c)在采用650nm的测定波长的测定中，所述λ/4板T2的面内延迟值Ro(650)在145?165nm的范围内。
2.如权利要求1所述的圆偏振片，其中，所述λ/4板Tl和λ/4板Τ2均含有70质量％以上的总酰基取代度在2.0?2.7范围内的纤维素乙酸酯。
3.如权利要求1或2所述的圆偏振片，其中，所述λ/4板Tl和λ/4板Τ2均实施了斜向拉伸。
4.如权利要求1?3中任一项所述的圆偏振片，其中，在与起偏镜贴合的整个面内，所述λ /4板Τ2相对于所述λ /4板Tl的张力的大小在0.7?1.30倍的范围内，所述张力由下述式定义， (式):张力=弹性模量X膜厚(kN/m)。
5.一种立体图像显示装置，其具有权利要求1?4中任一项所述的圆偏振片和有机电致发光元件。
【文档编号】H05B33/02GK103797388SQ201280045278
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2012年7月20日 优先权日:2011年9月16日
【发明者】连理英子, 田坂公志, 田代耕二 申请人:柯尼卡美能达株式会社