装饰片的制作方法

文档序号:15731565发布日期:2018-10-23 20:46阅读:166来源:国知局
装饰片的制作方法

本发明涉及装饰片。更详细地说,本发明涉及贴附于玻璃、或透明树脂板等透明基板而使用的装饰片。



背景技术:

近年来,玻璃由于其透明感所具有的设计感,作为构成冰箱、洗衣机、碗柜和衣柜等物品的、开关主体的正面部的门体的正面面板、开关主体的平面部的盖体的平面面板的构件受到关注。但是,玻璃存在抗冲击性低而容易破裂的不利情形。因此,提出了在玻璃制的正面面板的背面侧贴附在赋予防飞散功能的同时施予设计的树脂片(装饰片)(例如参照专利文献1和2)。但是,采用这些技术所施予的设计并不能满足需要。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2014-062709号公报

专利文献2:日本特开2010-060190号公报



技术实现要素:

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供设计性优异的装饰片。本发明的另一课题在于提供设计性优异、贴附于构成正面面板等的玻璃、透明树脂板等透明基板的背面侧而使用的装饰片。

用于解决课题的手段

本发明人认真研究,结果发现采用特定的构成的装饰片能够实现上述课题。

即,本发明的各实施方式如下所述。

[1].装饰片,是从与透明基板的贴附面侧开始依次具有(A)透明压敏粘合剂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层的装饰片;所述(B)透明树脂膜的层的整个层为压花形状;所述(C)印刷层包含高亮度颜料;所述(C)印刷层的整个层为压花形状;所述(D)树脂膜的层在其所述(C)印刷层侧的面具有压花形状。

[2].上述[1]项所述的装饰片,其从与透明基板的贴附面侧开始依次具有(A)透明压敏粘合剂的层、(E)透明树脂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层,所述(E)透明树脂层在其所述(B)透明树脂膜的层侧的面具有压花形状。

[3].上述[1]或[2]项所述的装饰片,其中,所述(A)透明压敏粘合剂包含:

(P)玻璃化转变温度-50~-25℃的丙烯酸系聚合物100质量份;

(Q)具有环氧基的硅烷偶联剂0.01~3质量份;

(R)在1分子中具有2个以上环氧基的化合物0.01~0.9质量份;和

(S)有机多价金属化合物0.01~0.5质量份。

[4].物品,其包含上述[1]~[3]项中任一项所述的装饰片。

发明的效果

本发明的装饰片的设计性优异。因此,本发明的装饰片适合作为贴附于构成冰箱、洗衣机、碗柜和衣柜等物品的、开关主体的正面部的门体的正面面板、开关主体的平面部的盖体的平面面板的玻璃、或透明树脂板等透明基板的背面侧而使用的装饰片。

在上述的专利文献1和2等中所公开的现有技术中存在:在高温高湿环境下粘着力降低而剥离的不利情形;在门体等的制造工艺中如果从背面侧挤压装饰片,则从门体等的正面侧也将其作为打痕观察到,使设计性降低的不利情形;以及在冰箱的门体的制造工艺中的填充发泡绝热材料的工序中玻璃或透明树脂板与装饰片剥离的不利情形等。而对于根据本发明的某实施方式的装饰片而言,设计性优异,同时与玻璃或透明树脂板的粘着强度、耐湿热性、耐热性、透明性和硬度良好。采用具有这样的特性的装饰片,获得消除与发泡绝热材料填充工序中的剥离、高温高湿环境下的剥离和打痕关联的上述不利情形的优点。因此,根据本发明的某实施方式的装饰片适合作为贴附于构成冰箱、洗衣机、碗柜和衣柜等物品的、开关主体的正面部的门体的正面面板、开关主体的平面部的盖体的平面面板的玻璃、透明树脂板等透明基板的背面侧而使用的装饰片。

附图说明

图1为表示本发明的装饰片的一例的截面的概念图。

具体实施方式

本说明书中“膜”的用语作为也包含片材的用语使用。同样地,“片材”的用语作为也包含膜的用语使用。“树脂”的用语作为也包含含有2种以上的树脂的树脂混合物、和含有树脂以外的成分的树脂组合物的用语使用。另外,在本说明书中,将某层与其他层依次层叠包含将这些层直接层叠以及在这些层之间夹有1层以上的锚定涂层等另外的层而层叠这两者。“正面面板”的用语与平面面板、背面面板、侧面面板和底面面板的任一个可相互交换地或相互替换地使用。“门体”的用语与“盖体”可相互交换地或相互替换地使用。“物品的正面”的用语无意局限于该定义,一般地,在将某物品应用于通常计划的用途的情况下,意指使用者相对的物品的面,并不限于1个面。

另外,“与透明基板的贴附面侧”是预定将该装饰片贴附于透明基板的面侧的含义,无意将本发明的主题只限定于贴附于透明基板的状态的装饰片。即,本发明的装饰片包含以独立的状态存在(或者流通)和典型地贴附于透明基板等其他物质的面的状态这两者。

本发明的装饰片从与透明基板的贴附面侧开始依次具有:(A)透明压敏粘合剂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层。

(A)透明压敏粘合剂的层

上述(A)透明压敏粘合剂的层从设计性的观点出发,是包含透明性优异的压敏粘合剂的层。优选地,上述(A)透明压敏粘合剂在装饰片生产时自不必说,在制造包含装饰片的物品时、使用时也没有成为不透明而是透明的。

本说明书中,所谓“透明压敏粘合剂”,意指可见光线透射率通常为50%以上、优选70%以上、更优选80%以上、进一步优选85%以上、最优选90%以上的压敏粘合剂。其中,可见光线透射率是通常在室温下(典型地温度25℃、相对湿度50%的标准环境中)、使用岛津制作所株式会社的分光光度计“SolidSpec-3700”(商品名)和光路长10mm的石英池测定压敏粘合剂的波长380~780纳米处的透射光谱,作为压敏粘合剂的该透射光谱的积分面积的、相对于假定波长380~780纳米的整个范围中的透射率为100%时的透射光谱的积分面积的比例而算出的值。

应予说明,本说明书中“透明压敏粘合剂”的用语作为也包含透明粘接剂的用语使用。即,本文中的“透明压敏粘合剂”包含只通过挤压被粘附体就发挥充分的结合性的化学品和除了挤压被粘附体以外通过经历固化/固化工序而发挥充分的结合性的化学品这两者。

作为上述(A)透明压敏粘合剂,除了具有充分的粘着力以及为透明以外,并无限制,能够使用任意的压敏粘合剂。作为上述(A)透明压敏粘合剂,例如可以列举出丙烯酸系压敏粘合剂、氨基甲酸酯系压敏粘合剂和硅系压敏粘合剂等。作为上述(A)透明压敏粘合剂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

在上述(A)透明压敏粘合剂中,在不违背本发明的目的的限度内,根据需要能够进一步含有压敏粘合剂成分以外的任意成分。作为上述任意成分,例如可以列举出光聚合引发剂、在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物、抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料和填料等添加剂。将压敏粘合剂成分设为100质量份,上述任意成分的配合量通常为0.01~10质量份左右。

对上述(A)透明压敏粘合剂的层的厚度并无特别限制,从粘着强度的观点出发,通常可为15μm以上,优选可为20μm以上。另外,从薄壁化的观点出发,通常可为100μm以下,优选可为60μm以下。上述(A)透明压敏粘合剂的层的厚度通常可为15μm以上且100μm以下,优选可为15μm以上且60μm以下、20μm以上且100μm以下或者20μm以上且60μm以下。

关于形成上述(A)透明压敏粘合剂的层的方法将后述。

上述透明基板为玻璃、丙烯酸系树脂、芳香族聚碳酸酯系树脂和聚酯系树脂等的透明树脂片的情况下,作为上述(A)透明压敏粘合剂,优选使用包含以下组分的压敏粘合剂:

(P)玻璃化转变温度-50~-25℃的丙烯酸系聚合物100质量份;

(Q)具有环氧基的硅烷偶联剂0.01~3质量份;

(R)在1分子中具有2个以上的环氧基的化合物0.01~0.5质量份;和

(S)有机多价金属化合物0.01~0.5质量份。

通过使用这样的压敏粘合剂,从而改善与玻璃的粘着强度、耐湿热性、耐热性、透明性和硬度,因此消除与发泡绝热材料填充工序中的剥离、高温高湿环境下的剥离和打痕有关的上述不利情形。另外,通过使用这样的压敏粘合剂,从而改善与丙烯酸系树脂、芳香族聚碳酸酯系树脂和聚酯系树脂等的透明树脂片的粘着强度、耐湿热性、耐热性、透明性和硬度,因此消除与发泡绝热材料填充工序中的剥离、高温高湿环境下的剥离和打痕有关的上述不利情形。

(P)玻璃化转变温度-50~-25℃的丙烯酸系聚合物

上述成分(P)的丙烯酸系聚合物作为压敏粘合剂的主剂,起到在显现粘着性的同时包含上述成分(Q)~(S)和其他的任意成分的作用。

就上述成分(P)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度而言,从消除与打痕有关的上述不利情形的观点出发,通常为-50℃以上,优选为-40℃以上。另一方面,从使粘性(初期密合性)变得良好的观点出发,上述成分(P)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度通常为-25℃以下,优选为-30℃以下。上述成分(P)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度通常可为-50℃以上且-25℃以下,优选可为-50℃以上且-30℃以下、-40℃以上且-25℃以下、或者-40℃以上且-30℃以下。

本说明书中,上述成分(P)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度是采用常规方法求出的计算值、即由下述式(Fox式)求出的值。

1/(Tg+273)=W1/(Tg1+273)+W2/(Tg2+273)+W3/(Tg3+273)+···+Wn/(Tgn+273)

(式中,Tg为由n种单体构成的聚合物的玻璃化转变温度(℃),W1、W2、W3···Wn为单体组合物中的各单体的质量%,Tg1、Tg2、Tg3···Tgn为各单体的均聚物的玻璃化转变温度(℃)。)

各均聚物的Tg例如能够使用聚合物手册等中记载的数值。

作为上述成分(P)的丙烯酸系聚合物,除了玻璃化转变温度为-50~-25℃以外,并无限制,能够使用任意的丙烯酸系聚合物。只要是玻璃化转变温度为-50~-25℃,上述成分(P)的丙烯酸系聚合物的分子量也无特别限定。作为上述丙烯酸系聚合物,例如可以列举出以(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含有羧基的单体、含有环氧基的单体和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体等的1种或2种以上的混合物作为单体的聚合物或共聚物。应予说明,(甲基)丙烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸的含义。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等。

作为上述含有羧基的单体,例如可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等。如衣康酸那样在分子的一部分中含有(甲基)丙烯酸骨架的化合物也包含在该单体种中。

作为上述含有环氧基的单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。

作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。

作为市售例,可以列举出藤仓化成株式会社的“ACRY BASE LKG-1010”(商品名):玻璃化转变温度-34℃;“ACRY BASE LKG-1012”(商品名):玻璃化转变温度-35℃;“ACRY BASE LKG-1001”(商品名):玻璃化转变温度-40℃;和“ACRY BASE LKG-1007”(商品名):玻璃化转变温度-44℃等。

作为上述成分(P)的丙烯酸系聚合物,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。在使用混合物作为上述成分(P)的情况下,只要使作为混合物的玻璃化转变温度成为上述的范围即可。在使用混合物作为上述成分(P)的情况下,优选地,可使玻璃化转变温度最高的成分的玻璃化转变温度成为-25℃以下,使玻璃化转变温度最低的成分的玻璃化转变温度成为-50℃以上。

(Q)具有环氧基的硅烷偶联剂

硅烷偶联剂为具有水解性基团(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基;乙酰氧基等酰氧基;氯基等卤素基等)以及有机官能团(例如氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、异氰酸酯基等)的至少2种不同的反应性基团的硅烷化合物。作为上述成分(Q)的硅烷偶联剂,使用至少具有环氧基作为有机官能团的硅烷偶联剂。上述成分(Q)的硅烷偶联剂通过具有环氧基,从而能够与上述成分(P)、或上述成分(R)化学结合或者强烈地相互作用。上述成分(Q)的硅烷偶联剂可在不阻碍这样的化学结合、或相互作用的范围具有环氧基以外的有机官能团。通过环氧基的作用,能够对压敏粘合剂赋予适度的硬度,消除与打痕关联的不利情形。另外,上述成分(Q)的硅烷偶联剂通过具有水解性基团,尽管是足以消除与打痕关联的不利情形的硬度,但也能消除发泡绝热材料填充工序中的与剥离有关的上述的不利情形。进而,上述成分(Q)的硅烷偶联剂由于有机官能团为环氧基,因此与上述成分(R)、和上述成分(S)的混合性优异。

作为上述具有环氧基的硅烷偶联剂,例如可以列举出2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等。作为上述成分(Q)的硅烷偶联剂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

就上述成分(Q)的硅烷偶联剂配合量而言,从消除发泡绝热材料填充工序中的与剥离有关的上述不利情形以及与打痕有关的上述不利情形的观点出发,相对于上述成分(P)100质量份,通常为0.01质量份以上,优选为0.03质量份以上。另一方面,从使耐热循环性、和耐碱性变得良好的观点出发,上述成分(Q)的硅烷偶联剂的配合量通常为3质量份以下,优选为1.5质量份以下。相对于上述成分(P)100质量份,上述成分(Q)的硅烷偶联剂的配合量通常可为0.01质量份以上且3质量份以下,优选可为0.01质量份以上且1.5质量份以下、0.03质量份以上且3质量份以下、或者0.03质量份以上且1.5质量份以下。

(R)在1分子中具有2个以上的环氧基的化合物

上述成分(R)的含有环氧基的化合物在1分子中具有2个以上的环氧基,能够与上述成分(P)、和(Q)化学结合或者强烈地相互作用。由此能够对压敏粘合剂赋予适度的硬度,消除与打痕有关的上述不利情形。另外,上述成分(R)的含有环氧基的化合物显示出与上述成分(S)特异的高相容性,在高温高湿的环境下也能够保持粘着强度和透明性。

应予说明,上述成分(R)的含有环氧基的化合物在不具有水解性基团的这点上与上述成分(Q)明确地区别。本发明中,在1分子中具有2个以上的环氧基并且具有水解性基团的硅烷化合物为上述成分(Q)。上述成分(R)的含有环氧基的化合物只要在1分子中具有2个以上的环氧基并且不具有水解性基团,则并无特别限定。

作为上述成分(R)的含有环氧基的化合物,例如可以列举出1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N,N’-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺、双酚A-表氯醇型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等。作为上述成分(R)的含有环氧基的化合物,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

就上述成分(R)的含有环氧基的化合物的配合量而言,从消除发泡绝热材料填充工序中的与剥离有关的上述不利情形以及与打痕有关的上述不利情形的观点出发,相对于上述成分(P)100质量份,为0.01质量份以上,优选为0.03质量份以上,更优选为0.04质量份以上。另一方面,从使耐热密合性变得良好的观点出发,上述成分(R)的含有环氧基的化合物的配合量为0.9质量份以下,优选为0.6质量份以下,更优选为0.5质量份以下。另外从对被粘附体的投锚性的观点出发,上述成分(R)的含有环氧基的化合物的配合量优选可为0.3质量份以下,更优选可为0.2质量份以下。另外,从防止热循环时的粘着层的凝聚破坏的观点出发,上述成分(R)的含有环氧基的化合物的配合量优选可为0.3质量份以上,更优选可为0.4质量份以上。在几个实施方式中,相对于上述成分(P)100质量份,上述成分(R)的含有环氧基的化合物的配合量通常可为0.01质量份以上且0.9质量份以下,或者0.01质量份以上且0.6质量份以下、0.01质量份以上且0.5质量份以下、0.01质量份以上且0.3质量份以下、0.01质量份以上且0.2质量份以下、0.03质量份以上且0.9质量份以下、0.03质量份以上且0.6质量份以下、0.03质量份以上且0.5质量份以下、0.03质量份以上且0.3质量份以下、0.03质量份以上且0.2质量份以下、0.04质量份以上且0.9质量份以下、0.04质量份以上且0.6质量份以下、0.04质量份以上且0.5质量份以下、0.04质量份以上且0.3质量份以下、0.04质量份以上且0.2质量份以下、0.3质量份以上且0.9质量份以下、0.3质量份以上且0.6质量份以下、0.3质量份以上且0.5质量份以下、0.4质量份以上且0.9质量份以下、0.4质量份以上且0.6质量份以下、或者0.4质量份以上且0.5质量份以下。

(S)有机多价金属化合物

上述成分(S)的有机多价金属化合物起到辅助上述成分(R)与上述成分(P)、或上述成分(Q)的化学反应、或相互作用的作用。由此对压敏粘合剂赋予适度的硬度,能够消除与打痕有关的上述的不利情形。另外,上述成分(S)的有机多价金属化合物显示出与上述成分(R)特异的高相容性,在高温高湿的环境下也能够保持粘着强度、和透明性。

作为上述成分(S)的有机多价金属化合物,例如能够列举出铝、锆和钛等多价金属与烷基酯、醇化合物、羧氧化合物、醚化合物和酮化合物等有机化合物共价结合或配位结合的化合物。

作为能够用作上述成分(S)的有机多价金属化合物的有机铝化合物,例如能够列举出三(乙酰丙酮)铝、乙酰乙酸乙酯·二异丙醇铝、双(乙酰乙酸乙酯)·单乙酰丙酮铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝、乙醇铝、异丙醇铝、二异丙醇单仲丁醇铝和仲丁醇铝等。

作为能够用作上述成分(S)的有机多价金属化合物的有机锆化合物,例如能够列举出锆酸正丙酯、锆酸正丁酯、四(乙酰丙酮)锆、单乙酰丙酮锆和乙酰乙酸乙酯锆等。

作为能够用作上述成分(S)的有机多价金属化合物的有机钛化合物,例如能够列举出四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、异丙氧基辛二醇钛、二异丙氧基·双(乙酰丙酮)钛、双(乙酸乙酯)丙二醇钛、双(乙酰乙酸乙酯)丙二醇钛、三正丁氧基单硬脂酸钛、二异丙氧基二硬脂酸钛、硬脂酸钛、二异丙氧基二异硬脂酸钛、(2-正丁氧基羰基苯甲酰氧基)三丁氧基钛和二-正-丁氧基-双(三乙醇胺)钛等。

作为上述成分(S)的有机多价金属化合物,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

就上述成分(S)的有机多价金属化合物的配合量而言,相对于上述成分(P)100质量份,从获得上述成分(S)的效果的观点出发,通常为0.01质量份以上,优选为0.03质量份以上。另一方面,从使耐热密合性变得良好的观点出发,上述成分(S)的有机多价金属化合物的配合量通常为0.5质量份以下,优选为0.3质量份以下。相对于上述成分(P)100质量份,上述成分(S)的有机多价金属化合物的配合量通常为0.01质量份以上且0.5质量份以下,优选可为0.01质量份以上且0.3质量份以下、0.03质量份以上且0.5质量份以下、或者0.03质量份以上且0.3质量份以下。

在本发明的压敏粘合剂中,在不违背本发明的目的的限度下,能够根据所需进一步含有上述成分(P)~(S)以外的任意成分。作为上述任意成分,例如可以列举出光聚合引发剂、在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物、环氧树脂固化促进剂、抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料和填料等添加剂。将上述成分(P)设为100质量份,上述任意成分的配合量通常为0.01~10质量份左右。

作为上述任意成分中的优选成分,能够列举出环氧树脂固化促进剂。相对于上述成分(R)100质量份,通过通常使用1~200质量份、优选使用10~100质量份左右的上述环氧树脂固化促进剂,从而能够控制上述成分(R)的反应性。作为上述环氧树脂固化促进剂,例如可以列举出2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑和2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑等咪唑化合物以及它们的衍生物;1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯以及它们的衍生物(例如它们的羧酸盐、磺酸盐、苯酚盐和酚醛清漆树脂盐等);三苯基膦、三丁基膦、三(对-甲基苯基)膦、三(对-甲氧基苯基)膦和三(对-乙氧基苯基)膦等三有机膦化合物;以及季鏻盐、三苯基膦·三苯基硼酸盐、四苯基膦·四苯基硼酸盐以及三亚乙基铵·三苯基硼酸盐等。作为上述环氧树脂固化促进剂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

(B)透明树脂膜的层

上述(B)透明树脂膜的层从设计性的观点出发,是由透明性优异的树脂膜形成的层。另外,上述(B)透明树脂膜的层从设计性的观点出发,整个层成为了压花形状。

“压花”意味着使花样或图案浮出。“压花形状”意味着通过压花加工而在特定的膜或层表面制作的形状、或、通过追随通过压花加工而在特定的膜或层表面制作的形状而变形从而在另一膜或层表面制作的转印形状。压花加工例如能够使用后压花装置、压延压花装置、挤出压花装置等公知的装置进行。压花形状最广义上讲,能够换言之为在膜表面具有微细条形沟槽等凹凸的形状。

作为上述(B)透明树脂膜,并无特别限制,能够使用任意的透明树脂膜。作为上述(B)透明树脂膜,例如可以列举出芳香族聚酯、脂肪族聚酯等聚酯系树脂;丙烯酸系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂;赛璐玢、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯等纤维素系树脂;聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;聚偏氯乙烯系树脂;聚偏氟乙烯等含氟系树脂;以及聚乙烯醇、聚乙烯-乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等。这些膜包含未拉伸膜、单轴拉伸膜和双轴拉伸膜。另外,上述透明树脂膜包含将这些中的1种以上层叠了2层以上而成的层叠膜。

作为上述(B)透明树脂膜,从赋予压花形状的容易性和压花形状的保持性的观点出发,优选聚氯乙烯系树脂、非结晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂、丙烯酸系树脂和聚烯烃系树脂的透明树脂膜。

作为用作上述(B)透明树脂膜的材料的上述聚氯乙烯系树脂,例如可以列举出聚氯乙烯(氯乙烯均聚物);氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等氯乙烯以及可与氯乙烯共聚的其他单体的氯乙烯系共聚物;后氯化乙烯基共聚物等将聚氯乙烯、或氯乙烯系共聚物改性(氯化等)而成的产物等。进而,可使用氯化聚乙烯等化学结构与聚氯乙烯类似的氯化聚烯烃。作为上述聚氯乙烯系树脂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

上述聚氯乙烯系树脂中能够进一步含有在聚氯乙烯系树脂组合物中通常使用的其他树脂。其他树脂的配合比例只要不违背本发明的目的,则并无特别限制,将上述聚氯乙烯系树脂和其他树脂的合计设为100质量%,通常可为0~40质量%,优选可为0~30质量%,更优选可为5~25质量%。

作为上述其他树脂,例如可以列举出乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物;乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物;甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等核壳橡胶等。作为其他树脂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

另外,在上述聚氯乙烯系树脂中能够进一步含有聚氯乙烯系树脂组合物中通常使用的增塑剂。将上述聚氯乙烯系树脂与上述其他树脂的合计设为100质量份,上述增塑剂的配合量通常为0~40质量份左右。

作为上述增塑剂,例如可以列举出苯二甲酸酯系增塑剂、偏苯三酸酯系增塑剂、均苯四甲酸酯系增塑剂、己二酸酯系增塑剂、衣康酸酯系增塑剂、柠檬酸酯系增塑剂、环己烷二甲酸酯系增塑剂和环氧系增塑剂等。

作为上述增塑剂,例如可以列举出使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等作为多元醇,使用草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、偏苯三酸、庚二酸、辛二酸、马来酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等作为多元羧酸,根据需要将一元醇、单羧酸用于终止剂的聚酯系增塑剂。

作为上述苯二甲酸酯系增塑剂,例如可以列举出邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基·己基酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二环己酯和对苯二甲酸二辛酯等。

作为上述偏苯三酸酯系增塑剂,例如可以列举出偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(正辛基)酯和偏苯三酸三(异壬基)酯等。

作为上述己二酸酯系增塑剂,例如可以列举出己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯和己二酸二异癸酯等。

作为上述环氧系增塑剂,可以列举出环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化脂肪酸辛酯和环氧化脂肪酸烷基酯等。

作为上述增塑剂,除此以外,可以列举出偏苯三酸系增塑剂、四氢苯二甲酸二酯系增塑剂、甘油酯系增塑剂、环氧六氢苯二甲酸二酯系增塑剂、异山梨醇二酯系增塑剂、磷酸酯系增塑剂系、壬二酸系增塑剂、癸二酸系增塑剂、硬脂酸系增塑剂、柠檬酸系增塑剂、均苯四甲酸系增塑剂、联苯四甲酸酯系增塑剂和氯系增塑剂等。

作为上述增塑剂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

另外,在上述聚氯乙烯系树脂中,在不违背本发明的目的的限度下,能够进一步含有聚氯乙烯系树脂组合物中通常所使用的物质。作为上述聚氯乙烯系树脂可含有的任意成分,可以列举出颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、成核剂、脱模剂、抗静电剂、尿素-甲醛蜡以及表面活性剂等添加剂等。将聚氯乙烯系树脂与上述其他树脂的合计设为100质量份时,这些任意成分的配合量通常为0.01~50质量份左右。

作为用作上述(B)透明树脂膜的材料的非结晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂,例如可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族多元羧酸成分与乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇等多元醇成分的聚酯系共聚物。

作为上述非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂,例如可以列举出:将单体的总和设为100摩尔%,包含对苯二甲酸50摩尔%和乙二醇30~40摩尔%、1,4-环己烷二甲醇10~20摩尔%的二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG);包含对苯二甲酸50摩尔%、乙二醇16~21摩尔%和1,4-环己烷二甲醇29~34摩尔%的二醇改性聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCTG);包含对苯二甲酸25~49.5摩尔%、间苯二甲酸0.5~25摩尔%和1,4-环己烷二甲醇50摩尔%的酸改性聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCTA);包含对苯二甲酸30~45摩尔%、间苯二甲酸5~20摩尔%、乙二醇35~48摩尔%、新戊二醇2~15摩尔%、二甘醇不到1摩尔%、双酚A不到1摩尔%的酸改性和二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯;和包含对苯二甲酸45~50摩尔%、间苯二甲酸5~0摩尔%、1,4-环己烷二甲醇25~45摩尔%和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇25~5摩尔%的酸改性和二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯等。

作为上述非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

本说明书中,将使用珀金埃尔默日本株式会社的Diamond DSC型差示扫描量热计将试样在320℃下保持了5分钟后,以20℃/分钟的降温速度冷却至-50℃,在-50℃下保持了5分钟后,以20℃/分钟的升温速度加热至320℃这样的温度程序中所测定的二次熔融曲线(最后的升温过程中所测定的熔融曲线)的熔融热量为10J/g以下的聚酯定义为非结晶性,将超过10J/g且60J/g以下的聚酯定义为低结晶性。

在上述非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂中,在不违背本发明的目的的限度下,根据所需能够进一步含有其他的任意成分。作为上述聚酯系树脂可含的任意成分,例如可以列举出聚酯系树脂以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言,将聚酯系树脂设为100质量份时,通常为25质量份以下,优选为0.01~10质量份左右。

作为上述非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂可含的优选的任意成分,可以列举出核壳橡胶。通过使用核壳橡胶,能够提高装饰片的抗冲击性。

作为上述核壳橡胶,例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为核壳橡胶,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

就上述核壳橡胶的配合量而言,将上述非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂设为100质量份时,为了提高抗冲击性,优选可为0.5质量份以上。另一方面,为了保持透明性,上述核壳橡胶的配合量优选可为5质量份以下,更优选可为3质量份以下。

作为用作上述(B)透明树脂膜的材料的丙烯酸系树脂,例如可以列举出(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、包含(甲基)丙烯酸酯的共聚单体组的共聚物以及它们的改性体等。应予说明,(甲基)丙烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸的含义。另外,(共)聚合物是聚合物或共聚物的含义。

作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,例如能够列举出聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等。

作为上述包含(甲基)丙烯酸酯的共聚单体组的共聚物,例如能够列举出乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物和N-取代马来酰亚胺-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。

作为上述改性体,例如可以列举出通过分子内环化反应而引入了内酯环结构的聚合物;通过分子内环化反应而引入了戊二酸酐的聚合物;以及通过与酰亚胺化剂(例如甲胺、环己胺、氨等)反应而引入了酰亚胺结构的聚合物等。

作为上述丙烯酸系树脂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

作为上述丙烯酸系树脂可含有的优选的任意成分,可以列举出核壳橡胶。将上述丙烯酸系树脂和上述核壳橡胶的合计设为100质量份时,通过通常以0~50质量份(上述丙烯酸系树脂100~50质量份)、优选以0~40质量份(上述丙烯酸系树脂100~60质量份)、更优选以0~30质量份(上述丙烯酸系树脂100~70质量份)的量使用上述核壳橡胶,从而能够提高装饰片的耐切削加工性、抗冲击性。

作为上述核壳橡胶,例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为上述核壳橡胶,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

在上述丙烯酸系树脂中,在不违背本发明的目的的限度下,根据所需能够进一步含有其他的任意成分。作为上述丙烯酸系树脂可含有的其他的任意成分,例如能够列举出上述丙烯酸系树脂和上述核壳橡胶以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂、成核剂和表面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言,将上述丙烯酸系树脂和上述核壳橡胶的合计设为100质量份时,通常为25质量份以下,优选为0.01~10质量份左右。

作为用作上述(B)透明树脂膜的材料的聚烯烃系树脂,例如可以列举出低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、丙烯均聚物、丙烯与其他的少量的α-烯烃的共聚物(包含嵌段共聚物和无规共聚物)、聚丁烯和聚甲基戊烯等。

这些中,从透明性和耐热性的观点出发,优选丙烯均聚物以及丙烯和其他的少量的α-烯烃的无规共聚物。

作为上述α-烯烃,例如可以列举出乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和4-甲基-1-戊烯等。

作为上述聚烯烃系树脂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

对使用上述的材料得到上述(B)透明树脂膜的方法并无特别限制。作为上述方法,例如可以列举出使用具备压延辊压延加工机和牵引卷取机的装置的方法以及使用具备挤出机、T型模头和牵引卷取机的装置的方法等。

作为上述压延辊压延加工机,例如可以列举出直立型3联辊、直立型4联辊、L型4联辊、倒L型4联辊和Z型辊等。

作为上述挤出机,例如可以列举出单螺杆挤出机、同方向旋转双螺杆挤出机和不同方向旋转双螺杆挤出机等。

作为上述T型模头,例如可以列举出歧管模头、鱼尾型模头和衣架型模头等。

就上述(B)透明树脂膜而言,从设计性的观点出发,全光线透射率(按照JIS K7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定)优选为80%以上,更优选为85%以上,进一步优选为90%以上。全光线透射率越高越优选。

就上述(B)透明树脂膜而言,从设计性的观点出发,雾度(按照JIS K7136:2000,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定)优选为3%以下,更优选为2%以下,进一步优选为1.5%以下。雾度越低越优选。

就上述(B)透明树脂膜而言,从设计性的观点出发,黄色度指数(按照JIS K7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)测定)优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下。黄色度指数越低越优选。

对上述(B)透明树脂膜的厚度(尚未压花加工的状态下的厚度)并无特别限制,从处理性的观点出发,通常可为20μm以上,优选可为50μm以上,更优选可为60μm以上。另一方面,从压花加工性的观点出发,上述(B)透明树脂膜的厚度通常可为200μm以下,优选可为100μm以下,更优选可为80μm以下。上述(B)透明树脂膜的厚度通常可为20μm以上且200μm以下,优选可为20μm以上且100μm以下、20μm以上且80μm以下、50μm以上且200μm以下、50μm以上且100μm以下、50μm以上且80μm以下、60μm以上且200μm以下、60μm以上且100μm以下、或者60μm以上且80μm以下。

对上述(B)透明树脂膜的层的压花形状并无特别限制,可以是任意的压花形状。对压花加工的方法并无限定,可使用公知的任何方法。例如能够使用日本特开2006-212909号公报、日本特开2006-231540号公报、日本特开2011-201137号公报等中记载的公知的压花加工方法。作为压花形状的一般的例子,可列举出为等间隔或非等间隔的直线或曲线的连续或非连续的条形沟槽组。另外,作为压花形状的凹凸的截面形状,可列举出大致矩形、大致三角形、大致梯形、大致正弦波形、大致贝塞尔函数形、大致椭圆函数形、大致摆线曲线形等,但并不限定于这些。对压花形状并无限定,例如膜表面的十点平均粗糙度(Rz)可为约0.5μm~100μm、约1μm~80μm或约3μm~50μm。关于压花辊的构造-形状的具体例,将在装饰片的制造方法的项中后述。作为上述(B)透明树脂膜层的压花形状的具体例,可以列举出木头纹路、或表皮绉纹等模仿了天然原料的形状;如同对金属进行了加工那样的游丝花样的形状;格子花纹、条纹花样以及水珠花纹等几何抽象花样的形状;以及它们的组合。

关于形成上述(B)透明树脂膜的层的方法将后述。

(C)印刷层

上述(C)印刷层是为了对本发明的装饰片赋予高设计性而设置的。另外,从设计性的观点出发,上述(C)印刷层的整个层成为了压花形状。

上述(C)印刷层能够通过使用任意的印刷墨,优选地,从设计性的观点出发,使用包含高亮度颜料的印刷墨,使用任意的印刷机来印刷任意的花样而形成。就印刷而言,能够直接或经由锚定涂层在上述(B)透明树脂膜的层的背面上或/和上述(D)树脂膜的层的正面全面地或部分地实施。此处的该膜(或层)的“正面”(“front face”)意指接近上述(A)透明压敏粘合剂的层的一侧的面,该膜(或层)的“背面”(“back face”)意指远离上述(A)透明压敏粘合剂的层的一侧的面。关于上述(B)透明树脂膜、上述(C)印刷层、上述(D)树脂膜层和上述(E)透明树脂层的任一个层的“正面”和“背面”的含义,将该说明援用于本说明书的全体。

作为上述花样,例如可以列举出游丝等金属般花样、木纹花样、模仿大理石等岩石的表面的石纹花样、布纹、和模仿布状的花样的布料花样、贴瓷砖花样、砌砖花样、镶木花样和拼贴等。

作为上述印刷墨,例如能够使用在粘结剂和颜料中、优选在粘结剂和高亮度颜料中适当地混合了溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂和固化剂等的印刷墨。

作为上述粘结剂,例如可以列举出聚氨酯系树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸系共聚物树脂、氯化聚丙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、缩丁醛系树脂、聚苯乙烯系树脂、硝基纤维素系树脂和醋酸纤维素系树脂等。作为上述粘结剂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

作为上述高亮度颜料,例如可以列举出铝、黄铜、铁、铜、银和金等的金属粉;用银、氧化钛、氧化铟、氧化锌和氧化锡等金属氧化物被覆处理过的玻璃粒子;金属或含有金属的化合物的蒸镀箔的粉碎物;云母;和珍珠粉等。作为上述高亮度颜料,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

对上述高亮度颜料的平均粒径并无特别限制,从设计性的观点出发,通常可为1~500μm,优选可为10~250μm,更优选可为20~200μm,进一步优选可为40~120μm。

应予说明,本说明书中,平均粒径是在使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“MT3200II”(商品名)测定的粒径分布曲线中从粒子小的一方开始的累计成为50质量%的粒径。

对上述高亮度颜料的配合量并无特别限制,从设计性(压花的凹凸感)的观点出发,相对于上述粘结剂100质量份,通常可为1质量份以上,优选可为5质量份以上,更优选可为15质量份以上,进一步优选可为18质量份以上。另一方面,从装饰片的制造性的观点出发,通常可为100质量份以下,优选可为80质量份以下。相对于上述粘结剂100质量份,上述高亮度颜料的配合量通常可为1质量份以上且100质量份以下,优选可为1质量份以上且80质量份以下、5质量份以上且100质量份以下、5质量份以上且80质量份以下、15质量份以上且100质量份以下、15质量份以上且80质量份以下、18质量份以上且100质量份以下、或者18质量份以上且80质量份以下。

对上述(C)印刷层的厚度(尚未压花加工的状态下的厚度)并无特别限制,从处理性的观点出发,通常可为0.5μm以上,优选可为0.8μm以上,更优选可为1μm以上。另一方面,从压花加工性的观点出发,通常可为100μm以下,优选可为60μm以下,更优选可为40μm以下。上述(B)透明树脂膜的厚度通常可为0.5μm以上且100μm以下,优选可为0.5μm以上且60μm以下、0.5μm以上且40μm以下、0.8μm以上且100μm以下、0.8μm以上且60μm以下、0.8μm以上且40μm以下、1μm以上且100μm以下、1μm以上且60μm以下、或者1μm以上且40μm以下。

对上述(C)印刷层的压花形状并无特别限制,可以是任意的压花形状。关于针对上述(B)透明树脂膜层所述的压花形状和压花加工的说明全部援用于本项。作为上述(C)印刷层的压花形状,例如可以列举出木头纹路、表皮绉纹等模仿了天然原料的形状;如同对金属进行了加工那样的游丝花样的形状;格子花纹、条纹花样以及水珠花纹等几何抽象花样的形状;以及它们的组合。

关于形成上述(C)印刷层的方法将后述。

(D)树脂膜的层

上述(D)树脂膜的层是成为本发明的装饰片的基材的层,通常从设计性的观点出发被着色而起到将被粘附体隐蔽的作用。另外,上述(D)树脂膜的层从设计性的观点出发,在其上述(C)印刷层侧的面(正面)具有压花形状。

作为上述(D)树脂膜,并无限制,能够使用任意的树脂膜。作为上述(D)树脂膜,例如可以列举出芳香族聚酯、脂肪族聚酯等聚酯系树脂;丙烯酸系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂;聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂;赛璐玢、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和乙酰纤维素丁酸酯等纤维素系树脂;聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;聚偏氯乙烯系树脂;聚偏氟乙烯等含氟系树脂;以及聚乙烯醇、聚乙烯-乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等的树脂膜。这些膜包含未拉伸膜、单轴拉伸膜、双轴拉伸膜。另外,上述(D)树脂膜包含将这些中的1种以上层叠了2层以上而成的层叠膜。

作为上述(D)树脂膜,从赋予压花形状的容易性和压花形状的保持性的观点出发,优选聚氯乙烯系树脂、非结晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂、丙烯酸系树脂和聚烯烃系树脂的树脂膜。关于它们,都能够使用如上述(B)透明树脂膜的说明中所述的那些。

另外,在使用聚氯乙烯系树脂作为上述(D)树脂膜的情况下,能够使聚氯乙烯系树脂组合物中进一步含有通常使用的增塑剂。作为增塑剂,能够同样地使用作为使用聚氯乙烯系树脂作为上述(B)透明树脂膜时使用的增塑剂所列举的那些。就增塑剂的配合量而言,将上述聚氯乙烯系树脂设为100质量份,通常为0~40质量份左右。

对将上述(D)树脂膜的层着色时的着色剂并无限定,能够使用公知的任意的着色剂。例如,在将层着色成白色的情况下,作为典型的着色剂,可以列举出氧化钛系白色剂。就着色剂的配合量而言,将上述(D)树脂膜的层中使用的基材树脂设为100质量份,通常为0.1~40质量份左右。

对上述(D)树脂膜的厚度(未进行压花加工的状态下的厚度)并无特别限制,从使压花形状达不到上述(D)树脂膜的层的背面的观点出发,可优选为50μm以上,可更优选为75μm以上。另一方面,从物品的薄型化的观点出发,可通常为300μm以下,可优选为200μm以下。上述(D)树脂膜的厚度可通常为50μm以上且300μm以下,可优选为50μm以上且200μm以下、75μm以上且300μm以下、或者75μm以上且200μm以下。

对上述(D)树脂膜的层在其上述(C)印刷层侧的面(正面)具有的压花形状并无特别限制,可以是任意的压花形状。关于针对上述(B)透明树脂膜层所述的压花形状和压花加工的说明全部援用于本项。作为上述压花形状,例如可以列举出木头纹路、表皮绉纹等模仿了天然原料的形状;如同对金属进行了加工那样的游丝花样的形状;格子花纹、条纹花样以及水珠花纹等几何抽象花样的形状;以及它们的组合。

关于形成上述(D)树脂膜的层的方法将后述。

本发明的装饰片在另一实施方式中,从与透明基板的贴附面侧开始依次具有:(A)透明压敏粘合剂的层、(E)透明树脂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层。

关于(A)透明压敏粘合剂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层,如上所述。

(E)透明树脂的层

本发明的装饰片优选从与透明基板的贴附面侧开始依次具有(A)透明压敏粘合剂的层、(E)透明树脂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层。上述(E)透明树脂的层在其上述(B)透明树脂膜的层侧的面具有压花形状。另一方面,上述(E)透明树脂的层的正面(上述(A)透明压敏粘合剂的层侧的面)优选为平滑。

不意在受理论约束,为了消除与打痕有关的上述不利情形,优选用于与透明基板的贴附的压敏粘合剂具有某种程度的“硬度”。另一方面,“硬的”压敏粘合剂的台阶高差追随性或填充性有时不会那么地良好。因此,如果在装饰片的上述(A)透明压敏粘合剂的层侧的面具有凹凸,在将装饰片贴附于透明基板时,有时上述凹凸没有垮塌地残留,成为间隙而使设计性降低。即,优选装饰片的上述(A)透明压敏粘合剂的层侧的面、即与透明基板的贴附面为平滑。但是,如果在上述(B)透明树脂膜的层上直接设置上述(A)透明压敏粘合剂的层,则在装饰片的上述(A)透明压敏粘合剂的层侧的面中容易产生凹凸。因此,在本发明的优选的实施方式中,通过将上述(E)透明树脂的层设置为凹凸的缓冲材料,从而消除了该不利情形。

上述(E)透明树脂的层可在上述(B)透明树脂膜的层上直接设置,也可经由锚定涂层等其他层设置。

对上述(E)透明树脂的层在上述(B)透明树脂膜的层上设置的方法并无特别限制。作为上述方法,例如可以列举出在上述(B)透明树脂膜的层的正面上将透明树脂挤出层合的方法。

作为用于上述(E)透明树脂的层的形成的透明树脂,并无特别限制。作为用于上述(E)透明树脂的层的形成的透明树脂,例如可以列举出上述(B)透明树脂膜的说明中作为其材料例示的透明树脂。作为用于上述(E)透明树脂的层的形成的透明树脂,能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。在上述(E)透明树脂的层的形成中使用的透明树脂与在上述(B)透明树脂膜的层的形成中使用的透明树脂可以相同也可不同。从使得上述(B)透明树脂膜的层的压花形状不因在上述(B)透明树脂膜的层的正面上将透明树脂挤出层合时的热而变形的观点出发,通常使用不同的树脂。

作为上述(E)透明树脂的层的形成中使用的透明树脂,优选挤出层合性优异的透明树脂。另外,上述(E)透明树脂的层的形成中使用的透明树脂更优选挤出层合性优异、对上述(B)透明树脂膜的层上的压花形状的追随性良好、并且上述(E)透明树脂的层的正面变得平滑的透明树脂。作为这样的透明树脂,例如可以列举出非结晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂。关于非结晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂,能够使用上述(B)透明树脂膜的说明中所述那样的非结晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂。

就上述(E)透明树脂的层的厚度(对于上述(B)透明树脂膜的压花加工面的凸部顶上的厚度)而言,从对压花形状的追随性和与上述(B)透明树脂膜的层的密合强度的观点出发,通常可为20μm以上,优选可为50μm以上,更优选可为120μm以上。另一方面,从薄型化的观点出发,上述(E)透明树脂的层的厚度通常可为250μm以下,优选可为200μm以下。上述(E)透明树脂的层的厚度通常可为20μm以上且250μm以下,优选可为20μm以上且200μm以下、50μm以上且250μm以下、50μm以上且200μm以下、120μm以上且250μm以下、或者120μm以上且200μm以下。

将本发明的装饰片用于组装了触摸面板的物品(主要是图像显示装置)的情况下,本发明的装饰片优选具有如下的光透过性:在照度600勒克斯、优选照度1200勒克斯的环境下将装饰片放置于国立印刷局的夹杂物测定图表上,从上述图表的下方以照度1万7000勒克斯照射时,左右的矫正视力都为1.0者在垂直方向上与装饰片的表面相距30cm的位置处通过目视(两眼)能够判别上述图表的5mm2的大小、优选4mm2的大小、更优选3mm2的大小的图形。另外,将本发明的装饰片应用于上述用途的情况下,优选具有如下的隐蔽性:在照度500勒克斯的环境下将JIS L0805:2005中所规定的污染用灰阶放置在黑色(明度29、光泽2.5%)的试验台上,进而在其上放置了装饰片时,左右的矫正视力均为1.0者在垂直方向上与装饰片的表面相距30cm的位置处通过目视(两眼)不能判别色卡4-5号的色差、优选色卡4号的色差。由此,在触摸面板尚未工作时,利用本发明的装饰片能够将触摸面板隐蔽而提高物品的设计性,在触摸面板工作时,能够隔着本发明的装饰片来操作触摸面板。

图1为表示本发明的装饰片的非限定性的一例的截面的概念图。

该装饰片从正面侧开始依次具有:(A)透明压敏粘合剂的层1、(E)透明树脂的层2、(B)透明树脂膜的层3、(C)印刷层4和(D)树脂膜的层5。

制造方法

对制造本发明的装饰片的方法并无特别限制,能够采用任意的方法制造。

在本发明的装饰片从与透明基板的贴附面侧开始依次具有(A)透明压敏粘合剂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层的情况下,作为制造本发明的装饰片的方法,例如可以列举出包含下述工序的方法:

(1)使用包含上述高亮度颜料的印刷墨在上述(D)树脂膜的一面上形成上述(C)印刷层的工序;

(2)在上述工序(1)中得到的层叠体的上述(C)印刷层侧的面上将上述(B)透明树脂膜层叠的工序;

(3)使用具备用压花辊和托辊进行挤压的机构的压花装置,将上述工序(2)中得到的层叠体供给投入进行旋转的压花辊与托辊之间以使其上述(B)透明树脂膜的层侧的面成为上述压花辊侧,进行挤压的工序;

(4)在上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B)透明树脂膜的层侧的面上形成上述(A)透明压敏粘合剂的层的工序。

在上述工序(1)中在上述(D)树脂膜的一面上形成上述(C)印刷层、得到层叠体的方法除了使用包含高亮度颜料的印刷墨以外,并无特别限制,可以是任意的方法。

上述(C)印刷层可在上述(D)树脂膜的一面上直接形成,也可经由锚定涂层形成。另外,上述(C)印刷层根据所需可全面地形成,也可部分地形成。

作为上述印刷方法,例如可以列举出凹版印刷和丝网印刷等。

对在上述工序(2)中在上述工序(1)中得到的层叠体的上述(C)印刷层侧的面上层叠上述(B)透明树脂膜而得到依次具有上述(B)透明树脂膜的层、上述(C)印刷层和上述(D)树脂膜的层的层叠体的方法并无特别限制,可以是任意的方法。

作为上述层叠方法,例如可以列举出将上述(B)透明树脂膜与上述工序(1)中得到的层叠体直接热层合的方法;在上述工序(1)中得到的层叠体的上述(C)印刷层侧的面上将透明树脂熔融挤出而形成上述(B)透明树脂膜的层的方法;和将上述(B)透明树脂膜和上述工序(1)中得到的层叠体经由粘接剂进行层合的方法等。

在上述工序(3)中对上述工序(2)中得到的层叠体从其上述(B)透明树脂膜的层侧的面进行压花加工的方法除了使得压花形状进入到上述工序(2)中得到的层叠体的上述(D)树脂膜的层的上述(C)印刷层侧的面以外,并无特别限制,可以是任意的方法。

上述压花辊为在其表面雕刻有凹凸花样的辊。作为上述压花辊,例如可以列举出金属制、陶瓷制和硅橡胶制等的压花辊。对上述压花形状并无特别限制,从设计性的观点出发,能够选择任意的形状。作为上述压花形状,例如可以列举出木头纹路、表皮绉纹等模仿了天然原料的形状;如同对金属进行了加工那样的游丝花样的形状;格子花纹、条纹花样以及水珠花纹等几何抽象花样的形状;以及它们的组合。从使得压花形状进入到上述工序(2)中得到的层叠体的上述(D)树脂膜的层的上述(C)印刷层侧的面的观点出发,上述压花辊的压花的深度通常可为7μm以上,优选可为10μm以上,更优选可为15μm以上。

在上述压花辊的表面进行雕刻的方法并无特别限制,能够使用任意的方法。作为上述雕刻方法,例如可以列举出采用雕刻轧辊的压模法、或采用酸腐蚀的蚀刻法;使用了金刚石触针的机械雕刻法;使用了CO2激光、或YAG激光等的激光雕刻法;以及喷砂法等。另外,对于这些雕刻过的压花辊的表面,为了保护以免受腐蚀、划伤,能够实施镀铬、镀铁-磷合金、采用PVD法、或CVD法的硬质碳处理等。

上述托辊通常为表面平滑的辊。构成上述托辊的表面的原料一般为橡胶,但并无特别限制,可以是金属、或陶瓷等。

就压花加工条件而言,从使得压花形状进入到上述工序(2)中得到的层叠体的上述(D)树脂膜的层的上述(C)印刷层侧的面的观点以及使得层叠体不开裂、不断裂、不附着于压花辊的观点出发,根据上述工序(2)中得到的层叠体的特性适当地选择。

对于上述工序(2)中得到的层叠体的上述(B)透明树脂膜的层是包含(b1)聚氯乙烯系树脂100质量份;和(b2)增塑剂12~25质量份的透明聚氯乙烯系树脂组合物膜(厚度50~80μm)的层,上述(C)印刷层是由包含(c1)氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系树脂的粘结剂100质量份;和(c2)铝粉系的高亮度颜料15~90质量份的印刷墨制成的印刷层(厚度1~4μm),上述(D)树脂膜的层是包含(d1)聚氯乙烯系树脂100质量份;(d2)增塑剂3~25质量份;和(d3)着色剂1~30质量份的着色聚氯乙烯系树脂组合物膜(厚度60~150μm)的层的情形进行说明。

就上述工序(2)中得到的层叠体而言,在实施压花加工之前,通常预热到150~200℃,优选预热到160~190℃,更优选预热到165~180℃。使上述压花辊的表面温度通常成为10~110℃,优选成为15~80℃,更优选成为20~70℃。使挤压的压力通常成为3~15kg/cm,优选成为5~12kg/cm。

对在上述工序(4)中在上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B)透明树脂膜的层侧的面上形成上述(A)透明压敏粘合剂的层的方法并无特别限制,可以是任意的方法。

作为上述方法,例如可以列举出如下方法:使用辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、模压涂布、浸涂、喷涂、旋涂和气刀涂布等方法,在上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B)透明树脂膜的层侧的面上直接形成上述(A)透明压敏粘合剂的层。

作为上述方法,例如可以列举出如下方法:在任意的膜基材(例如双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜、双轴拉伸聚丙烯系树脂膜等)的面上,使用辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、模压涂布、浸涂、喷涂、旋涂和气刀涂布等方法形成透明压敏粘合剂的层,将其转印于上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B)透明树脂膜的层侧的面上。

在本发明的装饰片从与透明基板的贴附面侧开始依次具有(A)透明压敏粘合剂的层、(E)透明树脂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层的情况下,作为制造本发明的装饰片的方法,例如可以列举出包含下述工序的方法:

(1)使用包含上述高亮度颜料的印刷墨,在上述(D)树脂膜的一面上形成上述(C)印刷层的工序;

(2)在上述工序(1)中得到的层叠体的上述(C)印刷层侧的面上层叠上述(B)透明树脂膜的工序;

(3)使用具备用压花辊和托辊进行挤压的机构的压花装置,将上述工序(2)中得到的层叠体供给投入进行旋转的压花辊与托辊之间以使其上述(B)透明树脂膜的层侧的面成为上述压花辊侧,进行挤压的工序;

(4’)在上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B)透明树脂膜的层侧的面上将上述(E)透明树脂熔融挤出的工序;

(5’)在上述工序(4’)中得到的层叠体的上述(E)透明树脂的层侧的面上形成上述(A)透明压敏粘合剂的层的工序。

对于上述工序(1)~(3),能够如关于制造从与透明基板的贴附面侧依次具有(A)透明压敏粘合剂的层、(B)透明树脂膜的层、(C)印刷层和(D)树脂膜的层的本发明的装饰片的方法所述那样进行。

对在上述工序(4’)中在上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B)透明树脂膜的层侧的面上将上述(E)透明树脂熔融挤出而形成上述(E)透明树脂的层的方法并无特别限制,可以是任意的方法。作为上述方法,例如可以列举出如下方法:使用单螺杆挤出机、同方向旋转双螺杆挤出机和不同方向旋转双螺杆挤出机等任意的挤出机,将上述(E)透明树脂从歧管模头、鱼尾型模头和衣架型模头等任意的T型模头熔融挤出。

对在上述工序(5’)中在上述工序(4’)中得到的层叠体的上述(E)透明树脂的层侧的面上形成上述(A)透明压敏粘合剂的层的方法并无特别限制,可以是任意的方法。

作为上述方法,例如可以列举出如下方法:使用辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、模压涂布、浸涂、喷涂、旋涂和气刀涂布等方法,在上述工序(4’)中得到的层叠体的上述(E)透明树脂的层侧的面上直接形成上述(A)透明压敏粘合剂的层。

作为上述方法,例如可以列举出如下方法:在任意的膜基材(例如双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜、双轴拉伸聚丙烯系树脂膜等)的面上,使用辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、模压涂布、浸涂、喷涂、旋涂和气刀涂布等方法形成透明压敏粘合剂的层,将其转印于上述工序(4’)中得到的层叠体的上述(E)透明树脂膜的层侧的面上。

实施例

以下通过实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。

物性的测定·评价方法

对于有关装饰片的物性的测定·评价方法进行说明。

(i)装饰片的初期的密合强度

使用株式会社テストピース的JIS R3202:2011中规定的浮法平板玻璃(厚度3mm)作为试验板,按照JIS A5759:2008,以300mm/分钟的速度测定了温度23℃下的、相对于试验板的装饰片的180度剥离粘着力。

(ii)耐热密合性

对于试验片,进行了温度60℃、10分钟的热处理后,测定了粘着力,除此以外,与上述试验(i)同样地进行,测定了热处理后的装饰片的粘着力。

(iii)耐热循环性

对于试验片,将在温度-30℃的环境下暴露了6小时后在温度60℃、相对湿度90%的环境下暴露6小时的处理作为1个循环,进行了合计3个循环的处理后,测定了粘着力,除此以外,与上述测定方法(i)同样地进行,测定了热循环后的装饰片的粘着力。接着,算出了相对于上述试验(i)的值的热循环后的粘着力的比例(密合强度残余率)。

(iv)耐碱性

对于试验片,在浓度5质量%、温度25℃的氢氧化钠水溶液中进行了24小时的浸渍处理后测定了粘着力,除此以外,与上述试验(i)同样地进行,测定了浸渍处理后的装饰片的粘着力。接着,算出了相对于上述测定方法(i)的值的浸渍处理后的粘着力的比例(密合强度残余率)。

(v)耐打痕性

从与上述试验(i)同样地制作的试验片的装饰片侧,用1N的力挤压不锈钢制的直径1mm的球。从玻璃面侧目视观察装饰片,用以下的标准进行了评价。

○(良好):未能观察到球的挤压部位。

×(不良):能够明确地观察到挤压球的部位。

(vi)耐湿热剥离性

对于试验片,在温度60℃、相对湿度98%的环境下暴露了400小时后测定了粘着力,除此以外,与上述试验(i)同样地进行,测定了湿热处理后的装饰片的粘着力。接着,算出了相对于上述测定方法(i)的值的浸渍处理后的粘着力的比例(密合强度残余率)。

(vii)耐湿热白化性

在上述试验(vi)中,在测定湿热处理后的粘着力之前,对压敏粘合剂层进行目视观察,按照以下的标准进行了评价。

○(良好):与暴露前相比,没有发现压敏粘合剂层的透明性的变化。

△(略微不良):与暴露前相比,发现已白化,但白化的程度不大。

×(不良):发现已白化至相当严重的程度。

(viii)亮度感(金属光泽感)

将装饰片贴附于株式会社テストピース的JIS R3202:2011中规定的浮法平板玻璃(厚3mm),制成试验片。在暗处,从与上述试验片的装饰片贴附面的相反侧的面相隔50cm的距离的位置垂直地入射40W白色荧光灯(300勒克斯)的光,从与上述试验片的装饰片贴附面的相反侧的面成45°的角度、相隔50cm的距离的位置目视观察上述试验片,按照以下的标准进行了评价。

◎(非常良好):光亮性非常高。

○(良好):光亮性比较高。

△(中等程度):光亮性不高,但为通常可容许的范围内。

×(不良):几乎没有光亮性。

(ix)压花感(凹凸感)

将上述试验(viii)中制作的试验片也用于试验(ix)的试验片。在暗处,以上述试验片的装饰片贴附面的相反侧的面与40W白色荧光灯(300勒克斯)的光线相隔50cm的距离的方式平行地照射上述荧光灯的光,从与上述试验片的装饰片贴附面的相反侧的面成45°的角度、相隔50cm的距离的位置目视观察上述试验片,按照以下的标准进行了评价。

◎(非常良好):压花的凹凸感非常明显、清晰。

○(良好):压花的凹凸感明显、清晰。

△(中等程度):在一部分中压花的凹凸感略带圆润,看起来不清晰,但为通常可容许的范围内。

×(不良):没有压花的凹凸感,基本上看起来平滑。

使用的原材料

(A)透明压敏粘合剂

(A-1)以固体成分换算计,将下述成分(P-1)100质量份、下述成分(Q-1)0.057质量份、下述成分(R-1)0.077质量份和上述成分(S-1)0.023质量份混合搅拌,得到了透明压敏粘合剂。

(A-2)~(A-21)除了如表1或2中所示那样改变了压敏粘合剂的配合以外,全部与上述(A-1)同样地得到了透明压敏粘合剂。

(P)玻璃化转变温度-50~-25℃的丙烯酸系聚合物

(P-1)藤仓化成株式会社的“ACRY BASE LKG-1010”(商品名):玻璃化转变温度-34℃、酸值1.9mgKOH/g、重均分子量85万

(P-2)藤仓化成株式会社的“ACRY BASE LKG-1007”(商品名):玻璃化转变温度-44℃、酸值2.1mgKOH/g、重均分子量100万

(P-3)藤仓化成株式会社的“ACRY BASE LKG-1001”(商品名):玻璃化转变温度-40℃、酸值7mgKOH/g、重均分子量100万

(P’)参考丙烯酸系聚合物

(P’-1)藤仓化成株式会社的“ACRY BASE LKG-1011”(商品名):玻璃化转变温度-53℃、酸值1.9mgKOH/g、重均分子量100万

(P’-2)藤仓化成株式会社的“ACRY BASE LKG-1101”(商品名):玻璃化转变温度-22℃、酸值0.3mgKOH/g、重均分子量43万

(Q)具有环氧基的硅烷偶联剂

(Q-1)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷“KBM-403”(商品名)

(Q-2)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷“KBE-403”(商品名)

(Q’)参考硅烷偶联剂

(Q’-1)东丽-道康宁株式会社的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷“Z-6030”(商品名)

(R)在1分子中具有2个以上的环氧基的化合物

(R-1)1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷

(S)有机多价金属化合物

(S-1)三(乙酰丙酮)铝

【表1】

表1

【表2】

表2

(B)透明树脂膜

(B-1)由包含下述成分(b1-1)100质量份和下述成分(b2-1)12质量份的组合物形成了厚65μm的透明聚氯乙烯系树脂组合物膜。

(b1-1)聚合度800的氯乙烯均聚物

(b2-1)聚酯系增塑剂

(C)印刷墨

(C-1)使用了包含氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系树脂的粘结剂100质量份和铝粉系的高亮度颜料20质量份的高亮度墨。

(C-2)使用了包含氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系树脂的粘结剂100质量份和铝粉系的高亮度颜料15质量份的高亮度墨。

(D)树脂膜

(D-1)由包含下述成分(d1-1)100质量份、下述成分(d2-1)8质量份和下述成分(d3-1)2.6质量份的组合物形成了厚80μm的着色聚氯乙烯系树脂组合物膜。

(d1-1)聚合度800的氯乙烯均聚物

(d2-1)邻苯二甲酸酯系增塑剂

(d3-1)氧化钛系白色着色剂

(E)透明树脂

(E-1)伊士曼化学公司的非晶性芳香族聚酯系树脂“KODAR PETG GS1”(商品名):玻璃化转变温度81℃、熔解热量0J/g(在DSC第二次熔解曲线中不具有明显的熔解峰。)

例1

(1)使用上述(C-1),在上述(D-1)的单面上设置了印刷层以使干燥后的层厚度成为2μm。

(2)接下来,在上述(C-1)的印刷层上重叠上述(B-1),使用具备用镜面辊和表面平滑的托辊进行挤压的机构的装置在温度25℃下进行挤压,得到了将上述(B-1)的层、上述(C-1)的印刷层和上述(D-1)的层依次层叠而成的层叠体。

(3)接下来,使用具备用压花的深度20μm的压花辊和表面平滑的托辊进行挤压的机构的压花装置,将上述工序(2)中得到的层叠体供给投入进行旋转的压花辊与托辊之间以使其上述(B-1)的层侧的面成为上述压花辊侧,进行挤压。此时在对上述工序(2)中得到的层叠体实施压花加工之前的预热温度为170℃,上述压花辊的温度为70℃,挤压的压力为11kg/cm。

(4)接着,在上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B-1)的层侧的面上设置上述(A-1)的层以使干燥后的层厚度成为50μm,得到了装饰片。

为了进行得到的装饰片的物性的测定、评价,进行了上述试验(i)~(ix)。将结果示于表3中。另外,进行了装饰片的截面观察,结果上述(B-1)的层和上述(C-1)的层的整个层成为了压花形状,上述(D-1)的层的上述(C-1)的层侧的面成为了压花形状。进而,针对该装饰片的上述光透过性为能够确认3mm2的大小的图形的透过性,上述隐蔽性为不能判别色卡4号的色差的隐蔽性。因此,认为触摸面板尚未工作时,利用本发明的装饰片将触摸面板隐蔽而提高物品的设计性,触摸面板工作时能够隔着本发明的装饰片来操作触摸面板。

例2

(1)使用上述(C-1),在上述(D-1)的单面上设置了印刷层以使干燥后的层厚度成为2μm。

(2)接下来,在上述(C-1)的印刷层上重叠上述(B-1),使用具备用镜面辊和表面平滑的托辊进行挤压的机构的装置在温度25℃下进行挤压,得到了将上述(B-1)的层、由上述(C-1)构成的印刷层和上述(D-1)的层依次层叠而成的层叠体。

(3)接下来,使用具备用压花的深度20μm的压花辊和表面平滑的托辊进行挤压的机构的压花装置,将上述工序(2)中得到的层叠体供给投入进行旋转的压花辊与托辊之间以使其上述(B-1)的层侧的面成为上述压花辊侧,进行挤压。此时在对上述工序(2)中得到的层叠体实施压花加工之前的预热温度为170℃,上述压花辊的温度为70℃,挤压的压力为11kg/cm。

(4’)接着,在上述工序(3)中得到的层叠体的上述(B-1)的层侧的面上,在T型模头出口树脂温度220℃下将上述(E-1)熔融挤出,形成了上述(E-1)的厚度150μm的层。

(5’)接着,在上述工序(4’)中得到的层叠体的上述(E-1)的层侧的面上设置上述(A-1)的层以使干燥后的层厚度成为20μm,得到了装饰片。

为了进行得到的装饰片的物性的测定、评价,进行了上述试验(i)~(ix)。将结果示于表3中。另外,进行了装饰片的截面观察,结果上述(B-1)的层和上述(C-1)的层的整个层成为了压花形状,上述(D-1)的层的上述(C-1)的层侧的面成为了压花形状。就上述(E-1)的层而言,其上述(B-1)的层侧的面成为了压花形状,但其上述(A-1)的层侧的面平滑。进而,针对该装饰片的上述光透过性为能够确认3mm2的大小的图形的透过性,上述隐蔽性为不能判别色卡4号的色差的隐蔽性。因此,认为触摸面板尚未工作时,利用本发明的装饰片将触摸面板隐蔽而提高物品的设计性,触摸面板工作时能够隔着本发明的装饰片来操作触摸面板。

例3

除了在上述工序(3)中使上述压花辊的温度成为90℃、使挤压的压力成为2kg/cm以外,全部与上述例1同样地进行了装饰片的制造和物性的测定、评价。将结果示于表3中。另外,进行了装饰片的截面观察,结果上述(B-1)的层的只是上述(A-1)的层侧的面成为了压花形状。

例4

除了代替上述(C-1)而使用了上述(C-2)以外,全部与例1同样地进行了装饰片的制造和物性的测定、评价。将结果示于表3中。另外,进行了装饰片的截面观察,结果上述(B-1)的层和上述(C-1)的层的整个层成为了压花形状,上述(D-1)的层的上述(C-1)的层侧的面成为了压花形状。

例5~24

除了使用表3~5的任一个中所示的压敏粘合剂,与例2同样地形成了上述(E-1)的厚150μm的层以外,全部与例1同样地进行了装饰片的制造和物性的测定、评价。将结果示于表3~5的任一个中。另外,进行了装饰片的截面观察,结果均是上述(B-1)的层和上述(C-1)的层的整个层成为了压花形状,上述(D-1)的层的上述(C-1)的层侧的面成为了压花形状。

【表3】

表3

【表4】

表4

【表5】

表5

由这些实验结果可知,本发明的装饰片的亮度感和压花感优异。可知本发明的优选的装饰片的亮度感和压花感优异,与玻璃的粘着强度、耐湿热性、耐热性、透明性和硬度良好,因此可消除与发泡绝热材料填充工序中的剥离、高温高湿环境下的剥离和打痕有关的上述的不利情形。合理地推测:在使用透明树脂板作为透明基板的情况下也获得同样的优点。因此,本发明的优选的装饰片适合作为贴附于构成冰箱、洗衣机、碗柜和衣柜等物品的、开关主体的正面部的门体的正面面板、开关主体的平面部的盖体的平面面板的玻璃、或透明树脂板等透明基板的背面侧而使用的装饰片。

附图标记的说明

1:(A)透明压敏粘合剂的层

2:(E)透明树脂的层

3:(B)透明树脂膜的层

4:(C)印刷层

5:(D)树脂膜的层

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