阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板及其制备方法与流程

文档序号:18467889发布日期:2019-08-17 02:50阅读:301来源:国知局
本发明涉及一种覆铜箔层压板,具体涉及一种阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板及其制备方法。
背景技术
:材料是人类赖以生存和发展的物质基础,是人类进步的里程碑,是多数发明创造的先导。因此世界各工业发达国家莫不把材料的研究与开发放在十分重要的地位。当今是多种材料并存的时代,也是新材料迅速发展的时期,而复合材料是新材料发展的重点,它兼具各类材料之长,补各类材料之短,从而通过不同材料的复合可以达到提高材料综合性能,节约资源的目的。复合材料是材料科学与材料工程相结合的产物,把材料组成、结构、制造、性能及在使用过程中的表现因素进行优化,按需要进行设计,采用新工艺或新技术,可制造出性能优异的复合材料,复合材料就是用两种或两种以上不同性能,不同形态的组分材料组成的材料,各组分相材料保持其各自的物理和化学性质,彼此间有连续的界面。因此确切地说,复合材料是由基体相、增强相和界面相组成;从另一角度来讲,复合材料是把原材料巧妙地组合,人为地按使用目的制造出来的材料系统。电子工业是近20年来迅速发展的高技术产业,电子功能材料是电子元器件和电子装备的基础和支撑,广泛应用在电子行业的各个领域,复合材料具有许多优异性能,如比强度高、比刚度人、抗疲劳性好、耐腐蚀、尺寸稳定、密度低以及独特的材料可设性等,故在电子下业上用做结构件及结构功能件,赋予产品以轻质、高强度、高刚度、高尺寸精度等特性,提高了产品的技术指标,更好地适应了现代高科技的发展要求,尽管复合材料用作电子功能材料种类很多,但是最具代表的是印刷线路板基板材料(pcb)。作为连接和支撑电子器件的印刷线路板,应用在众多的电子产品中,是必不可少的部件。覆铜板是电子工业基础材料,主要用于加工印制线路板,是一类具有特殊功能的复合材料,其制造的基本过程是将树脂材料、增强材料和铜箔经热压成型制成基板,即覆铜板,再在基板上进行图形显像、钻孔、电镀、蚀刻等复杂的加工过程,然后将各种电子元件按照所设计的电路进行安装,使之形成一个完整的模块或产品,从而实现电路导通和电子信号中继传输的目的。广泛应用于各类电子及机电产品中,它巧妙地实现导体和绝缘体的结合,提供电路中各类电子元器件的装配、固定、机械支撑和电器连接,汇集全部线路于绝缘基板上,简化错综复杂的布线,从而使电子产品小型化、轻量化和高可靠化。在当今这个信息化时代,不仅是电子信息工业的基础材料,广泛用于电视机、收音机、电脑、计算机、移动通讯等电子工业产品,还在科学技术进步和国民经济发展中扮演着重要的角色。覆铜板的发展始于20世纪初,它的发展与电子信息工业,特别是技术的发展息息相关,不可分割。覆铜板用树脂、增强材料及基板制造技术的进步为覆铜板业的发展打下了重要基础,创造了必要的条件。随后集成电路的发明和应用,电子产品的小型化、高性能化,推动了覆铜板技术和生产的进一步发展。覆铜板的增强材料可分为有机、无机材料两种。有机增强材料主要包括各种绝缘有机纸,如木浆绝缘纸、纤维绝缘纸、棉纤维纸、牛皮纸等,它们的耐热温度较低,只有左右120℃,因此一般不用于高性能覆铜板。合成纤维织物如锦纶布、涤纶布和芳纶布等也属于有机基材,长期使用温度在150-250℃。无机基材主要指各种无碱玻璃纤维布、无碱玻璃纤维毡、石棉介、石英纤维等。其中玻璃纤维(或布)在实际生产中应用的较多。玻璃纤维的主要成分为二氧化硅,还含有k、ba、al等,它是在熔融后急速冷凝固得到的无定形产品。玻璃纤维有含碱和无碱之分,中主要使用无碱玻纤,这是因为含碱玻璃纤维表面吸附水的时候,内部的碱离子在表面浴出,表面的电导率增强,降低电路的可靠性。无碱玻纤具有优良的电绝缘性能、热稳定性、耐化学品性、高拉伸强度等,在中有着广泛的应用。虽然世界上覆铜板业发展比较快,但我国起步较晚,最早的覆铜板是采用电绝缘层压板和铜箔复合制成的。六十年代初期,国营704厂及北京绝缘材料厂等主要绝缘材料厂,采用未漂白的浸渍纤维纸,浸以酚醛树脂作芯料,再用浸有聚乙烯醇缩醛胶的玻璃布作表面层,制成一种复合型的覆铜板。接着又研制出环氧酚醛型玻璃布基覆铜板,直到1974年,中科院计算所及704厂才先后研制成功产品性能相当于g-10的以双氰胺为固化剂的环氧玻璃布基覆铜板。进入八十年代,我国电子工业开始启动,黑白电视机、收录机、音响、通讯设备等都有了较大的发展,促使我国覆铜板生产踏上新台阶。1978年,全国覆铜板的年产量只有1500吨,但1984年跃升到5000-5500吨,提高了2.3-2.6倍,总共耗用各种规格的玻璃布3000-3400吨,其中1500吨为进口玻璃布外,其余1500-1900吨全部为国产玻璃布。覆铜板品种也增加了,其中主要有酚醛纸板和环氧玻纤布板两大类。酚醛纸板,主要用于家用电子产品。环氧玻纤布板,主要用于工业电子产品。随着电子工业的迅速发展,对覆铜板提出了越来越高的要求。近几年来,除了上述两大类产品外,新产品不断涌现,水平有所提高。技术实现要素:本发明主要解决的技术问题是提供一种阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板及其制备方法,从理论上研究了覆铜箔环氧玻纤布基层压板性能及其相关的影响因素,制备出优异的树脂溶液;经实际大量的层压成型实验及制得的板材性能测试结果得到本方案。本发明目的通过以下技术方案予以实现:一种阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入胶水中,烘干,得到半固片(pp);(2)按照设计厚度,将一张或多张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,单面或者双面覆上铜箔;(4)热压机热压。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,包括以下原料:环氧树脂、固化剂、催化剂、溶剂。环氧树脂一般的储存方法是溶于丙酮中及盛放在铁桶里,其重量比例约为80%。多官能酚醛树脂的用途是用固化剂之用,树脂在适当的温度下发生交联固化反应。2-甲基咪唑(2-mi)是用作催化作用,作用是引发及加快固化速度,此对于固化时间(s/g)的调整比较明显。丙二醇甲醚醋酸酯(pma)是作溶剂之用用于调整胶液的黏度以及使胶液维持一个相对均匀稳定的体系此对于上胶及半固化反应相当重要。优选地,所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:环氧树脂70-80%、固化剂6-10%、催化剂0.08-0.13%,余量为溶剂。优选地,所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:环氧树脂70-80%、填料3-9%、固化剂6-10%、阻燃剂1-4%、催化剂0.08-0.13%,余量为溶剂。所述环氧树脂为邻甲酚型环氧树脂、多官能基环氧树脂中的至少一种。优选地,所述环氧树脂由30-70wt%邻甲酚型环氧树脂和30-70wt%多官能基环氧树脂组成。所述填料为累托石。优选地,所述填料为功能化累托石。累托石,是一种具有特殊结构、较为罕见的层状硅酸盐粘土矿物。累托石(rectorite)是二八面体云母和二八面体蒙脱石1:1规则间层粘土矿物。它与高岭石有许多相似之处。累托石结构单元层中有两个2:1层(tm-om-tm-im+ts-os-ts-is)。云母层单元的2:1层的层间阳离子im可以是na、k、ca;而蒙脱石层单元的2:1层间是可交换的水化阳离子ca、na、mg、al等(is)。两类层中的八面体晶片大部分被al占据,只占据三分之二的八面体,即二八面体亚类。累托石的晶体化学通式为:kx(h2o){al2[alxsi4-xo10](oh)2}。因累托石的晶体结构中含有膨胀性的蒙脱石晶层,晶体结构式可分为云母层和蒙脱石层二部分。累托石粒度细,一般<5μm。累托石多为细鳞片状,也可见到板条状、纤维针状晶体。累托石呈灰白、灰绿、黄褐色,密度2.8g/cm,硬度<1,塑性指数37。通过本发明对累托石的酸处理,不仅提高了累托石的比表面积,还使得其吸附性能提升,再经过后续阻燃化处理,提高了胶水的阻燃性能。所述功能化累托石的制备方法是:将累托石置于体积分数为30-40%的乙醇水溶液中,所述累托石、30-40%的乙醇水溶液质量比为1:(4-10),用0.5-1mol/l盐酸调节ph至2-3,超声处理20-30min,得到混合料;将混合料置于温度为-78.5℃的干冰中冷冻4-8h,取出自然达到室温后,离心分离,将沉淀用0.05-0.1mol/l羧甲基壳聚糖水溶液洗涤2-5次,烘干,得到酸处理累托石;将酸处理累托石置于酸处理累托石重量8-9倍的水中,加入酸处理累托石重量10-15%的三聚氰胺、酸处理累托石重量4-10%的2-氨基-4-二甲氨基-1,3,5三嗪,升温至70-80℃加入酸处理累托石重量4-10%的氰尿酸、酸处理累托石重量10-15%的磷酸,继续升温至90-100℃,搅拌2-3h,离心分离,取沉淀烘干,得到功能化累托石。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂选自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑或2-苯基咪唑中的任意一种或多种。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯、丙酮或丁酮中的任意一种或多种。所述阻燃剂为密胺树脂包覆聚磷酸铵、含硅烷结构的多聚磷酸铵中的任意一种或多种。优选地,所述阻燃剂为密胺树脂包覆聚磷酸铵、含硅烷结构的多聚磷酸铵按质量比为1:(0.4-0.6)组成的混合物。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、填料分散:将10-40wt%的环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速大于1000rpm搅拌,在搅拌同时加入填料,填料添加完成后,继续保持大于1000rpm的转速搅拌4-5小时,得中间产物a;s2、将剩余60-90wt%的环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂和阻燃剂,搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长25-35分钟,恒温80-140℃,压力50-70psi;加热阶段:升温速率1.2-2.0℃/min,升温至170-180℃停止升温,压力50-70psi;热压阶段:时长大于等于45分钟,恒温170-180℃,压力280-370psi;冷却阶段:冷却速率小于2.5℃/min,冷却至室温停止冷却,压力30-50psi。本发明提供了一种阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板,由上述阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法制备而成。本发明的有益效果是:本发明阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板,从理论上研究了覆铜箔环氧玻纤布基层压板性能及其相关的影响因素,经实际大量的层压成型实验及制得的板材性能测试结果得到本方案,不采用dicy(即双氰胺/氰基胺/二氰二氨/氰基胍/二聚氰胺/二聚氨基氰/氰胍)固化,制备出优异的树脂胶水,具有优良的耐热性、低z向热膨胀系数和优越的通孔能力,符合ipc-4101/26要求。具体实施方式下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。使用材料介绍如下:多官能酚醛树脂,型号为710hk65,环氧当量107g/eq,南亚电子材料(昆山)有限公司生产。邻甲酚型环氧树脂,型号为704k80,环氧当量215g/eq,南亚电子材料(昆山)有限公司生产。多官能基环氧树脂型号为485ha80,环氧当量400g/eq,南亚电子材料(昆山)有限公司生产。玻璃纤维布,电子级,型号为7628m-127,克重210g/m2,厚度0.18mm,泰山玻璃纤维邹城有限公司生产。铜箔,厚度1盎司,灵宝金源朝辉铜业有限公司生产。累托石由灵寿县发运矿产品加工厂提供,粒度为2000目。密胺树脂包覆聚磷酸铵按照公开号为cn103709445a的中国专利中实施例2所示方法制备。含硅烷结构的多聚磷酸铵按照公开号为cn104098789a的中国专利中实施例1所示方法制备。羧甲基壳聚糖由郑州万搏化工产品有限公司提供,型号:食品级。模板的材料要求承压能力好,不变形,光洁度好,能经受多次反复层压成型,本发明所选模板材料为合金钢4cr5moisvi,该模板可在室温到60℃的使用条件下,保持较高的强度,表面硬度达到hrc44,且又能在较高的强度下,保持较高的韧性,保证层压制品的性能。实施例1阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入到胶水中,将玻璃纤维布驾于含浸机布架上,将玻璃纤维布通过浸满胶水的含浸槽,浸透胶水的玻璃纤维布放入烘箱170℃烘1min,得到半固片;(2)将7张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,双面覆上铜箔;(4)加上模具钢板,送入热压机热压,根据需要裁剪,即得阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:多官能基环氧树脂36%、邻甲酚型环氧树脂36%、填料7%、固化剂8%、阻燃剂2.4%、催化剂0.1%,余量为溶剂。所述填料为功能化累托石。所述功能化累托石的制备方法是:将累托石置于体积分数为35%的乙醇水溶液中,所述累托石、35%的乙醇水溶液质量比为1:9,用0.6mol/l盐酸调节ph至2,在超声功率为400w、超声频率为20khz进行超声处理25min,得到混合料;将混合料置于温度为-78.5℃的干冰中冷冻6h,取出自然达到室温20℃后,以转速为9000r/min离心分离20min,将沉淀用0.08mol/l羧甲基壳聚糖水溶液洗涤3次,每次洗涤羧甲基壳聚糖水溶液用量为沉淀重量的5倍,将洗涤后的沉淀在温度为80℃烘干24h,得到酸处理累托石;将酸处理累托石置于酸处理累托石重量9倍的去离子水中,加入酸处理累托石重量12%的三聚氰胺、酸处理累托石重量6%的2-氨基-4-二甲氨基-1,3,5三嗪,升温至75℃加入酸处理累托石重量8%的氰尿酸、酸处理累托石重量12%的磷酸,继续升温至95℃,以转速为300r/min搅拌2.5h,以转速为9000r/min离心分离20min,取沉淀在温度为80℃烘干24h,得到功能化累托石。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂为2-甲基咪唑。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。所述阻燃剂为密胺树脂包覆聚磷酸铵。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、填料分散:将多官能基环氧树脂总用量一半的多官能基环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速1500rpm搅拌,在搅拌同时加入填料,填料添加完成后,继续保持1500rpm的转速搅拌4.5小时,得中间产物a;s2、将剩余一半的多官能基环氧树脂和邻甲酚型环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,1500rpm搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂和阻燃剂,1500rpm搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长30分钟,恒温100℃,压力60psi;加热阶段:升温速率1.5℃/min,升温至180℃停止升温,压力60psi;热压阶段:时长45分钟,恒温180℃,压力320psi;冷却阶段:冷却速率为2℃/min,冷却至室温停止冷却,压力40psi。实施例2阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入到胶水中,将玻璃纤维布驾于含浸机布架上,将玻璃纤维布通过浸满胶水的含浸槽,浸透胶水的玻璃纤维布放入烘箱170℃烘1min,得到半固片;(2)将7张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,双面覆上铜箔;(4)加上模具钢板,送入热压机热压,根据需要裁剪,即得阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:多官能基环氧树脂36%、邻甲酚型环氧树脂36%、固化剂8%、催化剂0.1%,余量为溶剂。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂为2-甲基咪唑。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、将多官能基环氧树脂总用量一半的多官能基环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速1500rpm搅拌4.5小时,得中间产物a;s2、将剩余一半的多官能基环氧树脂和邻甲酚型环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,1500rpm搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂,1500rpm搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长30分钟,恒温100℃,压力60psi;加热阶段:升温速率1.5℃/min,升温至180℃停止升温,压力60psi;热压阶段:时长45分钟,恒温180℃,压力320psi;冷却阶段:冷却速率为2℃/min,冷却至室温停止冷却,压力40psi。实施例3阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入到胶水中,将玻璃纤维布驾于含浸机布架上,将玻璃纤维布通过浸满胶水的含浸槽,浸透胶水的玻璃纤维布放入烘箱170℃烘1min,得到半固片;(2)将7张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,双面覆上铜箔;(4)加上模具钢板,送入热压机热压,根据需要裁剪,即得阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:多官能基环氧树脂36%、邻甲酚型环氧树脂36%、填料7%、固化剂8%、阻燃剂2.4%、催化剂0.1%,余量为溶剂。所述填料为累托石。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂为2-甲基咪唑。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。所述阻燃剂为密胺树脂包覆聚磷酸铵。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、填料分散:将多官能基环氧树脂总用量一半的多官能基环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速1500rpm搅拌,在搅拌同时加入填料,填料添加完成后,继续保持1500rpm的转速搅拌4.5小时,得中间产物a;s2、将剩余一半的多官能基环氧树脂和邻甲酚型环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,1500rpm搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂和阻燃剂,1500rpm搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长30分钟,恒温100℃,压力60psi;加热阶段:升温速率1.5℃/min,升温至180℃停止升温,压力60psi;热压阶段:时长45分钟,恒温180℃,压力320psi;冷却阶段:冷却速率为2℃/min,冷却至室温停止冷却,压力40psi。实施例4阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入到胶水中,将玻璃纤维布驾于含浸机布架上,将玻璃纤维布通过浸满胶水的含浸槽,浸透胶水的玻璃纤维布放入烘箱170℃烘1min,得到半固片;(2)将7张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,双面覆上铜箔;(4)加上模具钢板,送入热压机热压,根据需要裁剪,即得阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:多官能基环氧树脂36%、邻甲酚型环氧树脂36%、填料7%、固化剂8%、阻燃剂2.4%、催化剂0.1%,余量为溶剂。所述填料为功能化累托石。所述功能化累托石的制备方法是:将累托石置于累托石重量9倍的去离子水中,加入累托石重量12%的三聚氰胺、累托石重量6%的2-氨基-4-二甲氨基-1,3,5三嗪,升温至75℃加入累托石重量8%的氰尿酸、累托石重量12%的磷酸,继续升温至95℃,以转速为300r/min搅拌2.5h,以转速为9000r/min离心分离20min,取沉淀在温度为80℃烘干24h,得到功能化累托石。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂为2-甲基咪唑。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。所述阻燃剂为密胺树脂包覆聚磷酸铵。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、填料分散:将多官能基环氧树脂总用量一半的多官能基环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速1500rpm搅拌,在搅拌同时加入填料,填料添加完成后,继续保持1500rpm的转速搅拌4.5小时,得中间产物a;s2、将剩余一半的多官能基环氧树脂和邻甲酚型环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,1500rpm搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂和阻燃剂,1500rpm搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长30分钟,恒温100℃,压力60psi;加热阶段:升温速率1.5℃/min,升温至180℃停止升温,压力60psi;热压阶段:时长45分钟,恒温180℃,压力320psi;冷却阶段:冷却速率为2℃/min,冷却至室温停止冷却,压力40psi。实施例5阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入到胶水中,将玻璃纤维布驾于含浸机布架上,将玻璃纤维布通过浸满胶水的含浸槽,浸透胶水的玻璃纤维布放入烘箱170℃烘1min,得到半固片;(2)将7张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,双面覆上铜箔;(4)加上模具钢板,送入热压机热压,根据需要裁剪,即得阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:多官能基环氧树脂36%、邻甲酚型环氧树脂36%、填料7%、固化剂8%、阻燃剂2.4%、催化剂0.1%,余量为溶剂。所述填料为功能化累托石。所述功能化累托石的制备方法是:将累托石置于体积分数为35%的乙醇水溶液中,所述累托石、35%的乙醇水溶液质量比为1:9,用0.6mol/l盐酸调节ph至2,在超声功率为400w、超声频率为20khz进行超声处理25min,得到混合料;将混合料置于温度为-78.5℃的干冰中冷冻6h,取出自然达到室温20℃后,以转速为9000r/min离心分离20min,将沉淀用去离子水洗涤3次,每次洗涤去离子水用量为沉淀重量的5倍,将洗涤后的沉淀在温度为80℃烘干24h,得到酸处理累托石;将酸处理累托石置于酸处理累托石重量9倍的去离子水中,加入酸处理累托石重量18%的三聚氰胺,升温至75℃加入酸处理累托石重量8%的氰尿酸、酸处理累托石重量12%的磷酸,继续升温至95℃,以转速为300r/min搅拌2.5h,以转速为9000r/min离心分离20min,取沉淀在温度为80℃烘干24h,得到功能化累托石。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂为2-甲基咪唑。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。所述阻燃剂为密胺树脂包覆聚磷酸铵。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、填料分散:将多官能基环氧树脂总用量一半的多官能基环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速1500rpm搅拌,在搅拌同时加入填料,填料添加完成后,继续保持1500rpm的转速搅拌4.5小时,得中间产物a;s2、将剩余一半的多官能基环氧树脂和邻甲酚型环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,1500rpm搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂和阻燃剂,1500rpm搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长30分钟,恒温100℃,压力60psi;加热阶段:升温速率1.5℃/min,升温至180℃停止升温,压力60psi;热压阶段:时长45分钟,恒温180℃,压力320psi;冷却阶段:冷却速率为2℃/min,冷却至室温停止冷却,压力40psi。实施例6阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入到胶水中,将玻璃纤维布驾于含浸机布架上,将玻璃纤维布通过浸满胶水的含浸槽,浸透胶水的玻璃纤维布放入烘箱170℃烘1min,得到半固片;(2)将7张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,双面覆上铜箔;(4)加上模具钢板,送入热压机热压,根据需要裁剪,即得阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:多官能基环氧树脂36%、邻甲酚型环氧树脂36%、填料7%、固化剂8%、阻燃剂2.4%、催化剂0.1%,余量为溶剂。所述填料为功能化累托石。所述功能化累托石的制备方法是:将累托石置于体积分数为35%的乙醇水溶液中,所述累托石、35%的乙醇水溶液质量比为1:9,用0.6mol/l盐酸调节ph至2,在超声功率为400w、超声频率为20khz进行超声处理25min,得到混合料;将混合料置于温度为-78.5℃的干冰中冷冻6h,取出自然达到室温20℃后,以转速为9000r/min离心分离20min,将沉淀用0.08mol/l羧甲基壳聚糖水溶液洗涤3次,每次洗涤羧甲基壳聚糖水溶液用量为沉淀重量的5倍,将洗涤后的沉淀在温度为80℃烘干24h,得到酸处理累托石;将酸处理累托石置于酸处理累托石重量9倍的去离子水中,加入酸处理累托石重量12%的三聚氰胺、酸处理累托石重量6%的2-氨基-4-二甲氨基-1,3,5三嗪,升温至75℃加入酸处理累托石重量8%的氰尿酸、酸处理累托石重量12%的磷酸,继续升温至95℃,以转速为300r/min搅拌2.5h,以转速为9000r/min离心分离20min,取沉淀在温度为80℃烘干24h,得到功能化累托石。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂为2-甲基咪唑。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。所述阻燃剂为密胺树脂包覆聚磷酸铵。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、填料分散:将多官能基环氧树脂总用量一半的多官能基环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速1500rpm搅拌,在搅拌同时加入填料,填料添加完成后,继续保持1500rpm的转速搅拌4.5小时,得中间产物a;s2、将剩余一半的多官能基环氧树脂和邻甲酚型环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,1500rpm搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂和阻燃剂,1500rpm搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长30分钟,恒温100℃,压力60psi;加热阶段:升温速率1.5℃/min,升温至180℃停止升温,压力60psi;热压阶段:时长45分钟,恒温180℃,压力320psi;冷却阶段:冷却速率为2℃/min,冷却至室温停止冷却,压力40psi。实施例7阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板的制备方法,包括以下步骤:(1)将玻璃纤维布浸入到胶水中,将玻璃纤维布驾于含浸机布架上,将玻璃纤维布通过浸满胶水的含浸槽,浸透胶水的玻璃纤维布放入烘箱170℃烘1min,得到半固片;(2)将7张半固片堆叠;(3)将堆叠好的半固片,双面覆上铜箔;(4)加上模具钢板,送入热压机热压,根据需要裁剪,即得阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板。热压工序:热压是利用高温高压将p(b-stage)树脂熔融,气体完全赶出并将树脂完全固化,完成pp层间及与铜箔的牢固粘结。根据扩散原理,这种粘结是通过界面上大分子之间的相互扩散、渗透,进而产生交织来实现。使用真空层压机,其主要制程参数为升温条件,压力及真空度控制。所述胶水,由以下质量百分比的原料制备而成:多官能基环氧树脂36%、邻甲酚型环氧树脂36%、填料7%、固化剂8%、密胺树脂包覆聚磷酸铵1.6%、含硅烷结构的多聚磷酸铵0.8%、催化剂0.1%,余量为溶剂。所述填料为功能化累托石。所述功能化累托石的制备方法是:将累托石置于体积分数为35%的乙醇水溶液中,所述累托石、35%的乙醇水溶液质量比为1:9,用0.6mol/l盐酸调节ph至2,在超声功率为400w、超声频率为20khz进行超声处理25min,得到混合料;将混合料置于温度为-78.5℃的干冰中冷冻6h,取出自然达到室温20℃后,以转速为9000r/min离心分离20min,将沉淀用0.08mol/l羧甲基壳聚糖水溶液洗涤3次,每次洗涤羧甲基壳聚糖水溶液用量为沉淀重量的5倍,将洗涤后的沉淀在温度为80℃烘干24h,得到酸处理累托石;将酸处理累托石置于酸处理累托石重量9倍的去离子水中,加入酸处理累托石重量12%的三聚氰胺、酸处理累托石重量6%的2-氨基-4-二甲氨基-1,3,5三嗪,升温至75℃加入酸处理累托石重量8%的氰尿酸、酸处理累托石重量12%的磷酸,继续升温至95℃,以转速为300r/min搅拌2.5h,以转速为9000r/min离心分离20min,取沉淀在温度为80℃烘干24h,得到功能化累托石。所述固化剂为多官能酚醛树脂。所述催化剂为2-甲基咪唑。所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。所述胶水的制备方法,包括下述步骤:s1、填料分散:将多官能基环氧树脂总用量一半的多官能基环氧树脂和溶剂加入搅拌器中,保持转速1500rpm搅拌,在搅拌同时加入填料,填料添加完成后,继续保持1500rpm的转速搅拌4.5小时,得中间产物a;s2、将剩余一半的多官能基环氧树脂和邻甲酚型环氧树脂加入配料槽中,加入中间产物a,1500rpm搅拌,得到中间产物b;s3、向中间产物b中加入固化剂、催化剂、密胺树脂包覆聚磷酸铵、含硅烷结构的多聚磷酸铵,1500rpm搅拌至少5小时后取样检测胶液固化时间,当胶液固化时间在280-320s时,停止搅拌,即得胶水。所述热压机的参数如下:起始阶段:时长30分钟,恒温100℃,压力60psi;加热阶段:升温速率1.5℃/min,升温至180℃停止升温,压力60psi;热压阶段:时长45分钟,恒温180℃,压力320psi;冷却阶段:冷却速率为2℃/min,冷却至室温停止冷却,压力40psi。测试例1对实施例1制得的阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板按ipc-4101/24的要求对其主要性能进行测试,测试结果如表1所示。表1:实施例1性能数据表测试例2对实施例制得的阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板按gb/t8924-1988进行氧指数测试,氧指数测定仪(南京江宁仪器厂、型号hz-2),试样尺寸长为100mm、宽为6.5mm,每个试样测试5次取平均值,测试结果如表2所示。表2:氧指数测试结果表测试例3对实施例制得的阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板按gb/t3357-82进行层间剪切强度测试,试样尺寸长为10mm、宽为6mm,每个试样测试10次取平均值,测试结果如表3所示。表3:层间剪切强度测试结果表层间剪切强度/mpa实施例147.6实施例234.5实施例340.0实施例444.2实施例541.9实施例647.1实施例752.3测试例4对实施例制得的阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板按gb1634-79测试热变形温度。试样尺寸长为100mm、宽为25mm,每个试样测试5次取平均值,测试结果如表4所示。表4:热变形温度测试结果表本发明阻燃耐热覆铜箔环氧玻纤布基层压板,从理论上研究了覆铜箔环氧玻纤布基层压板性能及其相关的影响因素,经实际大量的层压成型实验及制得的板材性能测试结果得到本方案,不采用dicy(即双氰胺/氰基胺/二氰二氨/氰基胍/二聚氰胺/二聚氨基氰/氰胍)固化,制备出优异的树脂胶水,具有优良的耐热性、低z向热膨胀系数和优越的通孔能力,符合ipc-4101/26要求。当前第1页12
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