玻璃接合用薄膜、玻璃接合薄膜用组合物及包括其的层合玻璃的制作方法

[0001]
本发明涉及一种具有提升的光学特性和耐湿性的玻璃接合用薄膜、玻璃接合薄膜用组合物及包括其的层合玻璃(laminated glass)等。


背景技术：

[0002]
增塑的聚乙烯醇缩醛用于制备如层合玻璃(钢化玻璃、安全玻璃)和聚合物层压板等用作透光层叠体中的中间层的薄膜。
[0003]
层合玻璃是指通过使聚乙烯醇缩丁醛片位于两张玻璃之间而制成的透明层压体。层合玻璃主要用于在建筑物的栏杆、外装材料和车辆挡风玻璃等中提供透明屏障。
[0004]
层合玻璃的主要功能是在不允许通过层合玻璃的渗透(耐贯穿性)的同时吸收冲击引起的能量，从而使在透明屏障内的物体或人员所受的损坏或伤害最小化(耐冲击性)。另外，由于要应用于透明玻璃，应具有优异的光学特性，并且还应具有可抵抗如湿度等的环境的特性(光学特性、耐湿性)。并且，适用于层合玻璃的中间层片向层合玻璃赋予额外的功能，例如，减弱声音噪声，降低紫外线(uv)和/或红外线(ir)光线的透射等。
[0005]
(现有技术文献)
[0006]
(专利文献)
[0007]
韩国授权专利第10-1558835号(公告日：2015年10月8日)
[0008]
韩国公开专利第10-2017-0084220号(公开日：2017年7月19日)


技术实现要素：

[0009]
发明要解决的问题
[0010]
本发明的目的在于提供一种具有提升的耐湿性和光学特性的多层玻璃接合用薄膜等。
[0011]
用于解决问题的手段
[0012]
为了达到上述目的，本发明的一实施例的玻璃接合用薄膜包括：第一表面层；第二表面层，与上述第一表面层面对；及中间层，位于上述第一表面层和上述第二表面层之间，其中，上述中间层包括三恶烷类化合物。
[0013]
上述三恶烷类化合物的含量相对于上述中间层的总量可以为0.001重量％至4重量％。
[0014]
通过在50℃去离子水中浸渍3小时后来进行评价的耐湿性评价后的上述玻璃接合用薄膜的雾度值和上述玻璃接合用薄膜在上述耐湿性评价前的雾度值的差异可以在15％以内。
[0015]
上述第一表面层可以包括增塑的第一聚乙烯醇缩醛。
[0016]
上述第二表面层可以包括增塑的第二聚乙烯醇缩醛。
[0017]
上述第一表面层可以包括增塑的第一聚乙烯醇缩醛，且上述第二表面层可以包括
增塑的第二聚乙烯醇缩醛。
[0018]
上述中间层可以具有包括第一中间层、第二中间层及第三中间层的多层结构，上述第一中间层包括增塑的第三聚乙烯醇缩醛和上述三恶烷类化合物，上述第二中间层位于上述第一中间层和上述第一表面层之间且包括增塑的第四聚乙烯醇缩醛，上述第三中间层位于上述第一中间层和上述第二表面层之间且包括增塑的第五聚乙烯醇缩醛。
[0019]
上述中间层可以为具有包括增塑的第三聚乙烯醇缩醛和上述三恶烷类化合物的单层结构的层。
[0020]
上述第一表面层中含有的增塑剂的含量可以小于上述中间层或上述第一中间层中含有的增塑剂的含量。
[0021]
包括在上述第一表面层中的增塑剂的含量和包括在上述中间层或上述第一中间层中的增塑剂的含量的差异可以为5重量％至18重量％。
[0022]
上述第四聚乙烯醇缩醛的羟基量可以具有在上述第一聚乙烯醇缩醛的羟基量和上述第三聚乙烯醇缩醛的羟基量之间的数值。
[0023]
上述第五聚乙烯醇缩醛的羟基量可以具有上述第二聚乙烯醇缩醛的羟基量和上述第三聚乙烯醇缩醛的羟基量之间的数值。
[0024]
上述三恶烷类化合物的含量相对于上述玻璃接合用薄膜的总量可以为1重量％以下。
[0025]
上述三恶烷类化合物可以具有1,3,5-三恶烷骨架，并且上述骨架中包含的三个碳原子中的1至3个碳原子可以各自独立地具有氢、碳原子数为1至5的烷基。
[0026]
本发明的另一实施例的一种玻璃接合用薄膜的制备方法包括：挤出步骤，将i)包括第一聚乙烯醇缩醛的表面层用组合物和ii)包括增塑剂、第三聚乙烯醇缩醛及0.001重量％至4重量％的三恶烷类化合物的中间层用组合物分别混捏挤出；层叠步骤，将经过上述挤出的含有表面层用组合物的表面层熔融树脂和含有中间层用组合物的中间层熔融树脂进行层叠，使得上述表面层用组合物位于上述中间层用组合物的上下部分，从而制备层叠熔融树脂；及成型步骤，使上述层叠熔融树脂成型为片状，以制备玻璃接合用薄膜。上述玻璃接合用薄膜的制备方法通过上述步骤制备上述的玻璃接合用薄膜。
[0027]
本发明的再一实施例的层合玻璃包括层叠体，上述层叠体通过将上述的玻璃接合用薄膜位于两张玻璃之间而成。
[0028]
本发明的再一实施例的移动装置包括如上所述的层合玻璃。
[0029]
发明的效果
[0030]
本发明的玻璃接合用薄膜、其制备方法及包括其的层合玻璃等没有或很少有在制备过程中可形成的中间层的熔体破裂痕迹，因此薄膜整体上具有优异的光学特性，且即使在评价耐湿性之后，也可以将上述光学特性维持在几乎相等的水平，因此具有优异的耐湿性。
附图说明
[0031]
图1的(a)部分和(b)部分分别为示意性示出本发明的一实施例的玻璃接合用薄膜的截面的图。
[0032]
图2为示意性示出本发明的一实施例的层合玻璃的截面的图。
[0033]
图3为示意性示出将层合玻璃作为挡风玻璃适用于作为本发明一实施例的移动装置的一个示例的车辆中的图。
[0034]
图4为用肉眼观察本发明的具体实施例中制备的薄膜中发生光学缺陷(畸变(distortion))的样品(左侧)和未发生光学缺陷的样品(右侧)的结果的图片。
具体实施方式
[0035]
下面，将参照附图对本发明的实施例进行详细说明，以使本领域所属技术人员能够容易地实施本发明。但本发明可通过多种不同的方式实现，并不限于这里说明的实施例。纵贯全文，相同的附图标记表示相同的部件。
[0036]
在整个说明书中，作为马库什型描述中包含的术语的“其组合”是指，从由马库什型描述所记载的多个构成要素组成的组中选择的一个以上的混合或组合，从而表示包括从由上述多个构成要素组成的组中选择的一个以上。
[0037]
在整个说明书中，“a和/或b”的记载是指“a、b或a和b”。
[0038]
在整个说明书中，除非另有说明，如“第一”、“第二”或“a”、“b”等术语用于将相同的术语彼此区分。
[0039]
在本说明书中，“b位于a上”是指b以与a直接接触的方式位于a上，或是指b在a与b之间夹着其他层的状态下位于a上，而不限于b以与a的表面直接接触的方式位于a上的意思。
[0040]
在本说明书中，除非另有说明，单数的表示可解释为包括从文脉解读的单数或复数的含义。
[0041]
在本说明书中，重均分子量或数均分子量以省略单位道尔顿(da)的方式表示。虽然基于使用凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography，gpc)-蒸发光散射检测器(evaporative light scattering detector，elsd)测量的值描述上述重均分子量等的测量，但是其测量方法不限于此。
[0042]
具有功能性的玻璃接合用薄膜可以具有层叠三层以上的多层结构薄膜而成的层叠体的形式，就这种多层结构薄膜而言，挤出时在中间层会产生熔体破裂，且该熔体破裂不消失，甚至在玻璃接合后也不会消失，其痕迹有时被观察为光学缺陷(瑕疵(defect)、畸变(distortion))。本发明的发明人认识到该问题，在研究解决该问题的方法的过程中，确认可以通过将三恶烷类化合物适用于中间层来解决该问题，从而完成了本发明。
[0043]
图1为示意性示出本发明的一实施例的玻璃接合用薄膜的截面的图。参照上述图1详细说明本发明，具体如下：本发明的一实施例的玻璃接合用薄膜900包括第一表面层100、与上述第一表面层相对(对置)的第二表面层200及位于上述第一表面层和上述第二表面层之间的中间层300，上述中间层300包括三恶烷类化合物。
[0044]
上述三恶烷类化合物可以在上述薄膜制备过程中起到熔融树脂的流动性改善剂。
[0045]
具体而言，作为上述三恶烷类化合物，可以适用具有1,3,5-三恶烷骨架的三恶烷类化合物、具有1,2,4-三恶烷骨架的三恶烷类化合物及具有1,2,3-三恶烷骨架的三恶烷类化合物中的一种以上。
[0046]
具体而言，上述三恶烷类化合物可以具有上述具有1,3,5-三恶烷骨架，且上述骨架中包含的3个碳原子中的1至3个碳原子各自独立地具有氢或碳原子数为1至5的烷基，即
上述三恶烷类化合物可以具有下述化学式1的结构。
[0047]
[化学式1]
[0048][0049]
在上述化学式1中，上述r1、上述r2及上述r3各自独立地为氢、碳原子数为1至5的烷基。
[0050]
具体而言，上述r1、上述r2及上述r3各自独立地为氢、碳原子数为1至5的烷基，且上述r1、上述r2及上述r3不同时为氢。
[0051]
上述三恶烷类化合物可以为三烷基三恶烷，具体而言，可以为选自由2,4,6-三甲基-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三乙基-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(正丙基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(异丙基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(正丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(仲丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(异丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(叔丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三戊基-1,3,5-三恶烷及其组合组成的组中的一种。
[0052]
上述三烷基三恶烷在上述玻璃接合用薄膜的制备过程中改善熔融树脂的流动性的效果优异。
[0053]
上述三烷基三恶烷可以为三丙基三恶烷，具体而言，可以为选自由2,4,6-三(正丙基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(异丙基)-1,3,5-三恶烷及其组合组成的组中的一种。
[0054]
上述三丙基三恶烷与极性不同的各个聚乙烯醇缩醛和增塑剂的相容性均优异，因此在制备玻璃接合用薄膜的过程中作为流动性改善剂表现出优异的活性，尤其，改善中间层熔融树脂的流动性，且使薄膜整体的光学缺陷发生程度显著减少。
[0055]
上述三恶烷类化合物的含量相对于上述中间层的总量可以为0.001重量％至4重量％，或可以为0.01重量％至3重量％，或可以为0.1重量％至1.6重量％。如上所述，当上述中间层包含大于4重量％的三恶烷类化合物时，虽然可获得提升流动性和减少光学缺陷的效果，但是耐湿性可能降低，当上述中间层包含小于0.001重量％的三恶烷类化合物时，通过适用上述三恶烷类化合物获得的熔融树脂流动性提升效果可能会甚微。当将在上述范围内的上述三恶烷类化合物适用于中间层时，可以同时获得光学特性改善效果和耐湿性提高效果。
[0056]
上述三恶烷类化合物的含量相对于上述玻璃接合用薄膜的总量可以为1重量％以下，或可以为0.001重量％至0.75重量％，或可以为0.01重量％至0.65重量％，或可以为0.04重量％至0.3重量％。当包括上述含量的上述三恶烷类化合物时，在薄膜整体中不会发生或发生很小的耐湿性下降现象，且可以提高薄膜的光学特性。
[0057]
具体而言，上述三恶烷类化合物可以为2,4,6-三丙基1,3,5-三恶烷。上述三恶烷类化合物在制备上述玻璃接合用薄膜时，尤其，在制备中间层时用作流动性改善剂，可更有效地同时提高玻璃接合用薄膜的光学特性和耐湿性。
[0058]
上述第一表面层100和上述第二表面层200分别可以包括聚乙烯醇缩醛、离聚物、
聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酰亚胺。
[0059]
上述聚乙烯醇缩醛可以是通过用醛对聚合度为1600至3000的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛，或可以是通过用醛对聚合度为1700至2500的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛。当适用上述聚乙烯醇缩醛时，可以充分提高如耐贯穿性等的机械物理性能。
[0060]
上述聚乙烯醇缩醛可以是通过聚乙烯醇和醛合成而得到的，对上述醛没有特别限制。具体而言，上述醛可以选自由正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛及其共混树脂组成的组中。当使用正丁醛作为上述醛时，所制备的聚乙烯醇缩醛树脂具有与玻璃的折射率差小的折射率特性，还具有与玻璃等的接合力优异的特性。
[0061]
上述离聚物可以包括20重量％至95重量％，或20重量％至90重量％，或40重量％至95重量％，或40重量％至75重量％的上述烯烃类重复单元。上述离聚物可以包括5重量％至80重量％，或10重量％至80重量％，或5重量％至60重量％，或25重量％至60重量％的上述羧酸类重复单元。
[0062]
作为上述金属离子，可以适用一价、二价或三价金属离子，具体而言，可以适用na
+
、k
+
、li
+
、cs
+
、ag
+
、hg
+
、cu
+
、be
2+
、mg
2+
、ca
2+
、sr
2+
、ba
2+
、cu
2+
、cd
2+
、hg
2+
、pb
2+
、fe
2+
、co
2+
、ni
2+
、zn
2+
、al
2+
、sc
3+
、fe
3+
、al
3+
及yt
3+
。具体而言，优选适用mg
2+
、na
+
及zn
2+
作为上述金属离子。
[0063]
上述离聚物可以是碳原子数为2至4的乙烯类重复单元和碳原子数为3至6的烯属不饱和羧酸重复单元的共聚物，并且可以是包含5摩尔％以上的酸性侧链且上述酸性侧链能够与上述金属离子键合的离子性化合物。
[0064]
上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的结晶度可以为0％至80％，或可以为10％至70％，更具体而言，可以为40％至60％。作为上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，可以适用共聚物树脂，上述共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯可以将乙二醇和新戊二醇作为二醇组分共聚而成。
[0065]
上述聚酰亚胺树脂是通过将芳香族二酐与芳香族二胺或芳香族二异氰酸酯进行溶液聚合而制备聚酰胺酸衍生物后，进行酰亚胺化而制备的树脂，具体而言，是通过对由包括联苯四羧酸二酐的芳香酸二酐和包括对亚苯基二胺(p-phenylenediamine)的芳香族二胺合成的聚酰胺酸树脂进行酰亚胺化而获得的，但本发明不限于此。
[0066]
上述第一表面层100可以包括增塑的第一聚乙烯醇缩醛。
[0067]
上述第一聚乙烯醇缩醛可以具有30摩尔％以上的羟基量和5摩尔％以下的乙酰基量。具体而言，上述羟基量可以为30摩尔％至50摩尔％，且乙酰基量可以为2摩尔％以下。上述第一聚乙烯醇缩醛可以具有200000至300000的重均分子量值。通过将具有这些特性的聚乙烯醇缩醛用作上述第一聚乙烯醇缩醛可以制备对于玻璃的接合力和机械强度优异的玻璃接合用薄膜。
[0068]
上述增塑剂可以选自由三乙二醇双2-乙基己酸酯(3g8)、四乙二醇二庚酸酯(4g7)、三乙二醇双2-乙基丁酸酯(3gh)、三乙二醇双2-庚酸酯(3g7)、己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(dbea)、丁基卡必醇己二酸酯(butyl carbitol adipate，dbeea)，癸二酸二丁酯(dbs)、己二酸二己酯(dha)及其混合物组成的组中，更具体而言，作为上述增塑剂，可以适用三乙二醇双2-乙基己酸酯(3g8)。
[0069]
上述第一表面层100可以是对第一表面层用组合物进行熔融挤出而形成的薄膜，
上述第一表面层用组合物包括增塑剂和第一聚乙烯醇缩醛，且在所需的范围内还包括下面将描述的其他添加剂。
[0070]
上述第二表面层200可以包括增塑的第二聚乙烯醇缩醛。
[0071]
上述第二聚乙烯醇缩醛可以具有30摩尔％以上的羟基量和5摩尔％以下的乙酰基量。具体而言，上述羟基量可以为30摩尔％至50摩尔％，且乙酰基量可以为2摩尔％以下。上述第一聚乙烯醇缩醛可以具有200000至300000的重均分子量值。通过将具有这些特性的聚乙烯醇缩醛用作上述第二聚乙烯醇缩醛可以制备对于玻璃的接合力和机械强度优异的玻璃接合用薄膜。
[0072]
上述第二聚乙烯醇缩醛可以与上述第一聚乙烯醇缩醛相同或不同。
[0073]
上述第一表面层的增塑剂可以与适用于第一表面层的增塑剂相同或不同。由于对上述增塑剂的类型的具体说明与上述说明重复，因此将省略其记载。
[0074]
上述中间层300可以包括增塑的第三聚乙烯醇缩醛和上述三恶烷类化合物。
[0075]
上述中间层300可以为包括增塑的第三聚乙烯醇缩醛和上述三恶烷类化合物的单层结构。
[0076]
上述中间层300也可以为包括第一中间层310、第二中间层400及第三中间层500的多层结构，上述第一中间层310包括增塑的第三聚乙烯醇缩醛和上述三恶烷类化合物，上述第二中间层400位于上述第一中间层和上述第一表面层之间且包括增塑的第四聚乙烯醇缩醛，上述第三中间层500位于上述第一中间层和上述第二表面层之间且包括增塑的第五聚乙烯醇缩醛。
[0077]
上述中间层300或上述第一中间层310含有三恶烷类化合物，因此在熔融树脂状态下流动性得到提高，且可以减少在制备过程中可发生的如熔体破裂等的光学缺陷形成。
[0078]
上述第三聚乙烯醇缩醛可以具有40摩尔％以下的羟基量和8摩尔％以上的乙酰基量，或者，上述第三聚乙烯醇缩醛可以具有1摩尔％至30摩尔％的羟基量和1摩尔％至15摩尔％的乙酰基量。通过适用具有这些特性的聚乙烯醇缩醛可以制备具有隔音特性的玻璃接合用薄膜。
[0079]
上述第三聚乙烯醇缩醛的重均分子量值可以为490000至850000，或可以为610000至820000，或可以为690000至790000。上述第三聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量值可以为700000至760000，或可以为720000至750000。在此情况下，可以同时带来提高共挤出作业性和提高制备的薄膜的机械物理性能的效果。
[0080]
上述第三聚乙烯醇缩醛树脂和上述第一聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量值的差异可以为250000至500000，或可以为300000至500000，或可以为450000至500000。当上述重均分子量值差异在上述范围内时，在工艺中调节挤出温度方面具有更优异的特性，并可使得制备的薄膜的机械特性更优异。
[0081]
上述第三聚乙烯醇缩醛树脂的多分散指数(polydispersity index，pdi)值可以为3.5以下，或可以为1.2至2.5，或可以为1.9至2.3。
[0082]
第三聚乙烯醇缩醛树脂根据astm d1238(150℃，21.6kg，37％混捏机(kneader))的熔融指数(melt index)可以为5g/10分钟至45g/10分钟。具体而言，上述第三聚乙烯醇缩醛树脂的熔融指数可以为6g/10分钟至35g/10分钟，或可以为7g/10分钟至25g/10分钟，或可以为8g/10分钟至15g/10分钟，或可以为8.5g/10分钟至12.5g/10分钟。通过适用具有上
述熔融指数的第三聚乙烯醇缩醛树脂，可以进一步提高工艺稳定性。
[0083]
上述第三聚乙烯醇缩醛树脂根据jis k6728的粘度(viscosity，5％丁醇溶液(buoh sol.))可以为250cp至900cp，或可以为500cp至750cp。当满足上述粘度条件时，可以进一步提高薄膜的机械物理性能，且可以进一步提高熔融挤出时的工艺效率。
[0084]
上述中间层300或第一中间层310的增塑剂可以与适用于第一表面层100的增塑剂相同或不同。由于对上述增塑剂的类型的具体说明与上述说明重复，因此将省略其记载。
[0085]
上述第四聚乙烯醇缩醛的羟基量具有在上述第一聚乙烯醇缩醛的羟基量和上述第三聚乙烯醇缩醛的羟基量之间的数值。具体而言，上述第四聚乙烯醇缩醛的羟基量可以为20摩尔％至45摩尔％，或可以为30摩尔％至45摩尔％。当将具有上述羟基量的聚乙烯醇缩醛用作上述第四聚乙烯醇缩醛时，可以通过缓解在第一聚乙烯醇缩醛和上述第三聚乙烯醇缩醛的界面可发生的层间异质性来制备缺陷更少的玻璃接合用薄膜。
[0086]
上述第五聚乙烯醇缩醛可以具有上述第四聚乙烯醇缩醛的特性。上述第五聚乙烯醇缩醛可以与上述第四聚乙烯醇缩醛相同，或可以为具有上述特性的其他聚乙烯醇缩醛。
[0087]
上述第二中间层400和第三中间层500的增塑剂可以与适用于上述第一表面层100的增塑剂相同或不同。由于对上述增塑剂的类型的具体说明与上述说明重复，因此将省略其记载。
[0088]
在上述第一表面层100或上述第二表面层200中分别含有的增塑剂的含量可以小于在上述中间层300或第一中间层310中含有的增塑剂的含量。
[0089]
分别包括在上述第一表面层100或上述第二表面层200中的增塑剂的含量和包括在上述中间层300或上述第一中间层310中的增塑剂的含量的差异可以为5重量％至18重量％，或可以为5重量％至15重量％，或可以为5重量％至10重量％。当在上述第一表面层100或上述第二表面层200和上述中间层300或上述第一中间层310之间具有上述增塑剂含量差异时，可以制备由于含有上述三恶烷类化合物而具有更优异的光学特性并具有隔音特性的玻璃接合用薄膜。
[0090]
上述第一表面层100或上述第二表面层200中的上述增塑剂含量相对于各层的总量可以为21重量％至29重量％，在此情况下，可以进一步提高薄膜的机械强度。
[0091]
上述中间层300或第一中间层310中的上述增塑剂含量相对于各层的总量可以为29重量％至42重量％，在此情况下，可以用作核层，能向薄膜赋予优异的隔音特性。
[0092]
上述第二中间层400或第三中间层500中的上述增塑剂含量相对于各层的总量可以为29重量％至42重量％，在此情况下，可以通过缓解在上述第一表面层100和第二中间层400之间或在上述第二表面层200和第三中间层500之间的层间异质性，从而可以制备气泡产生等缺陷减少的薄膜。
[0093]
通过在50℃去离子水中浸渍3小时后来进行评价的耐湿性评价后的上述玻璃接合用薄膜900的雾度值和上述玻璃接合用薄膜在上述耐湿性评价前的雾度值的差异可以在15％以内，或可以为0％至15％，或可以为0.1％至15％。上述差异意味着由于包括上述三恶烷类化合物等而具有的优异的光学特性在薄膜经过苛刻条件的耐湿性测试后也能维持在预定水平以上。
[0094]
上述玻璃接合用薄膜900的雾度值可以为3％以下，或可以为2.5％，或可以为0.1％至2％。
[0095]
根据需要，上述玻璃接合用薄膜900可以进一步包含选自由抗氧化剂、热稳定剂、uv吸收剂、uv稳定剂、ir吸收剂、玻璃接合力调节剂及其组合组成的组中的添加剂。上述添加剂可以包括在上述各层中的至少一层中，通过包括上述添加剂可以改善薄膜的如热稳定性、光稳定性等的长期耐久性和防散射性能。
[0096]
上述抗氧化剂可以是受阻胺(hindered amine)类或受阻酚(hindered phenol)类抗氧化剂。具体而言，在要求150℃以上的工艺温度的聚乙烯醇缩丁醛(pvb)的制造工序中，受阻酚类抗氧化剂是更优选的。作为受阻酚类抗氧化剂，例如，可以使用巴斯夫(basf)公司的irganox 1076、1010等。
[0097]
考虑到与抗氧化剂的相容性，上述热稳定剂可以是亚磷酸酯(phosphite)类的热稳定剂。例如，可以使用巴斯夫(basf)公司的irgafos 168。
[0098]
作为上述uv吸收剂，可以使用凯米布罗化成(chemipro kasei)公司的chemisorb 12、chemisorb79、chemisorb 74、chemisorb102及巴斯夫(basf)公司的tinuvin 328、tinuvin 329、tinuvin 326等。作为上述uv稳定剂，可以使用巴斯夫(basf)公司的tinuvin等。作为上述ir吸收剂，可以使用氧化铟锡(ito)、氧化锡锑(ato)、氧化锌铝(azo)等，作为上述玻璃接合力调节剂，可以使用mg、k、na等的金属盐、环氧类改性硅(si)油或它们的混合物等，但本发明不限于此。
[0099]
上述玻璃接合用薄膜900的总厚度可以为0.4mm以上，具体而言，可以为0.4mm至1.6mm，或可以为0.5mm至1.2mm，或可以为0.6mm至0.9mm。上述玻璃接合用薄膜适用于层合玻璃的制备，因此厚度越厚，其机械强度或隔音性能等越好，但是从最小限度的法规性能、成本和轻量化等方面考虑时，用上述厚度范围可以制备满足多种条件的薄膜。
[0100]
上述第一表面层100和上述第二表面层200的厚度可以分别独立地为0.01mm至0.05mm，或可以为0.02mm至0.04mm。
[0101]
上述中间层300的厚度可以为0.04mm至0.20mm，或可以为0.07mm至0.18mm，或可以为0.09mm至0.15mm。
[0102]
包括在上述玻璃接合用薄膜900中的第二中间层400和第三中间层500的厚度可以分别独立地为0.1mm以下，或可以为0.09mm以下，或可以为0.001mm至0.1mm，或可以为0.001mm至0.08mm，或可以为0.001mm至0.3mm。当适用具有上述范围的厚度的上述第二中间层400和上述第三中间层500时，可以使在层间界面可发生的光学缺陷最小化。
[0103]
本发明的另一实施例的玻璃接合薄膜用组合物为包括增塑剂、第三聚乙烯醇缩醛及三恶烷类化合物的中间层用组合物，上述三恶烷类化合物的含量相对于上述中间层用组合物的总量为0.001重量％至4重量％。
[0104]
上述玻璃接合薄膜用组合物适用于上述玻璃接合用薄膜900的制备。
[0105]
上述玻璃接合用薄膜900包括第一表面层100、与上述第一表面层相对的第二表面层200及位于上述第一表面层与上述第二表面层之间的中间层300或第一中间层310，上述中间层用组合物适用于上述中间层300或第一中间层310的制备。
[0106]
上述中间层用组合物可以包含包括57重量％至69重量％的第三聚乙烯醇缩醛、30重量％至42重量％的上述增塑剂及0.001重量％至4重量％的上述三恶烷类化合物的中间层用组合物。具体而言，上述中间层用组合物可以包括63重量％至68重量％的第三聚乙烯醇缩醛、31重量％至36重量％的上述增塑剂及0.001重量％至4重量％的上述三恶烷类化合
物。上述中间层用组合物根据需要还可包括上面说明的额外添加剂。上述额外添加剂的含量可以为0.01重量％至1重量％。
[0107]
适用于上述第一表面层100和上述第二表面层200的第一表面层用组合物和第二表面层用组合物可以分别独立地包括66重量％至74重量％的第一聚乙烯醇缩醛或第二聚乙烯醇缩醛及25重量％至33重量％的上述增塑剂。并且，根据需要，可以包括0.01重量％至1重量％的上面说明的添加剂。在此情况下，可以形成具有适当强度的玻璃接合力和优异机械强度的表面层。
[0108]
适用于上述第二中间层400中的第二中间层用组合物和适用于上述第三中间层500中的第三中间层用组合物可以分别独立地包括57重量％至72重量％的上述第四聚乙烯醇缩醛或第五聚乙烯醇缩醛和27重量％至42重量％的上述增塑剂。并且，若需要改善流动性，则可以包括0.001重量％至0.4重量％的上述三恶烷类化合物，根据需要，可以包括0.01重量％至1重量％的上面说明的添加剂。在此情况下，可以通过缓解层间异质性来制备薄膜的光学特性等得到提高的第二中间层或第三中间层。
[0109]
上述组合物可以通过如下方式被制成薄膜状，即在投入各组合物的挤出机中熔融挤出，然后通过如进料块(feed block)等的层压装置层压并在t型模头等上形成薄膜状，例如，可以通过共挤出方式制备。
[0110]
本发明的另一实施例的玻璃接合用薄膜的制备方法包括挤出步骤、层叠步骤及成型步骤。
[0111]
上述挤出步骤为将i)包括第一聚乙烯醇缩醛的表面层用组合物和ii)包括增塑剂、第三聚乙烯醇缩醛及0.001重量％至4重量％的三恶烷类化合物的中间层用组合物分别混捏挤出的步骤。
[0112]
作为上述表面层用组合物，可以选择性地或同时适用上面说明的第一表面层用组合物和上述第二表面层用组合物。在此情况下，可以制备上面说明的三层结构的玻璃接合用薄膜。
[0113]
由于对上述第一表面层用组合物、上述第二表面层用组合物及上述中间层用组合物等的具体说明与上述说明重复，因此将省略其记载。
[0114]
上述挤出步骤还可包括选择性地或同时混捏挤出上述用于第二中间层的组合物和上述用于第三中间层的组合物的过程。在此情况下，可以制备具有上面说明的五层结构的玻璃接合用薄膜。
[0115]
上述层叠步骤是将含有经过上述挤出的表面层用组合物的表面层熔融树脂和含有中间层用组合物的中间层熔融树脂层叠使得上述表面层用组合物位于上述中间层用组合物的上下部分，从而制备层叠熔融树脂的步骤。
[0116]
当制备5层结构的玻璃接合用薄膜时，上述层叠熔融树脂在上述表面层熔融树脂和上述中间层(第一中间层)熔融树脂之间还可包括上述第二中间层熔融树脂或上述第三中间层熔融树脂。
[0117]
为了上述层叠而言，可以使用用于制备多层薄膜的常规层叠装置，具体而言，可以适用进料块、多歧管(multi manifold)等，但本发明不限于此。
[0118]
上述成型步骤是使上述层叠熔融树脂成型为片状，以制备玻璃接合用薄膜的步骤。具体而言，上述成型包括使用t型模等将上述熔融树脂成型为片状并成膜的过程。
[0119]
通过适用本发明的玻璃接合用薄膜的制备方法来制备玻璃接合用薄膜的情况下，当适用具有不同组成和流动性的两种以上的组合物来制备多层薄膜时，尤其提高中间层的流动性，从而可以制备如畸变等的光学特性提高的玻璃接合用薄膜。
[0120]
图2为示意性示出本发明的一实施例的层合玻璃的截面的图。参照图2说明本发明的再一实施例的层合玻璃。上述层合玻璃950包括将上面说明的玻璃接合用薄膜900位于两张玻璃10、20之间而成的层叠体。
[0121]
虽然在本说明书中将上述两张玻璃10、20描述为玻璃，但只要是透光面板就可以适用，也可以适用如塑料等的材料。
[0122]
关于上述玻璃接合用薄膜900的具体结构、组成、特性及制备方法等的内容与上述内容重复，因此将省略其描述。
[0123]
图3为示意性示出层合玻璃作为挡风玻璃适用于作为本发明的一实施例的移动装置的一个示例的车辆800中的图。
[0124]
参照附图说明本发明的再一实施例的移动装置800。上述移动装置800包括上面说明的层合玻璃。具体而言，上述移动装置800包括上述层合玻璃950作为挡风玻璃。
[0125]
上述挡风玻璃被设置成阻隔来自外部的风且允许移动装置的驾驶员用肉眼观察外部，为此，可以适用如上所述的层合玻璃950。
[0126]
上述移动装置800包括形成上述移动装置的主体的主体部、安装在上述主体部上的驱动部(发动机等)、可旋转地安装在上述主体部的驱动轮(轮等)、连接上述驱动轮和上述驱动部的连接装置及安装在上述主体部的一部分以阻隔来自外部的风的透光层叠体即挡风玻璃。
[0127]
作为上述移动装置800，只要是可适用挡风玻璃的移动装置即可，通常，上述移动装置800可以是车辆，并且作为上述主体部、上述驱动部、上述驱动轮及上述连接装置等，只要是适用于通常车辆的，就可以不受限制地适用。
[0128]
作为上述移动装置800的车辆，可以适用上述层合玻璃950作为挡风玻璃即前面玻璃，可以在向上述车辆赋予优异的光学特性的同时向层合玻璃950的整体面积赋予优异的透光性能、耐冲击性、耐贯穿性等。
[0129]
下面，对本发明的具体实施例进行详细说明。
[0130]
(玻璃接合用薄膜的制备)
[0131]
1)聚乙烯醇缩醛树脂的制备
[0132]
聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)的制备：通过合成平均聚合度为1700、皂化度为99的聚乙烯醇和正丁醛来得到缩丁醛基为54.5摩尔％、羟基为44.7摩尔％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)。
[0133]
聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)的制备：通过合成平均聚合度为2400、皂化度为88的聚乙烯醇和正丁醛来得到丁缩醛基为63.1摩尔％、羟基为18.5摩尔％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)。
[0134]
2)玻璃接合用薄膜的制备
[0135]
(实施例1薄膜的制备)将73重量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)和27重量％的作为增塑剂的3g8添加到双螺杆挤出机a中并充分混捏(用于薄膜a的组成)，将64重量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)、34重量％的作为增塑剂的3g8及1重量％的作为添加剂的2,4,6-三丙
基-1,3,5-三恶烷添加到双螺杆挤出机b中并充分混捏(用于薄膜b的组成)，以(薄膜a)/(薄膜b)/(薄膜a)的结构共挤出，从而制备各层的厚度为330μm/120μm/330μm且总厚度为780μm的实施例1的薄膜(图1的(a)结构)。
[0136]
(比较例1薄膜的制备)将73重量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)和27重量％的作为增塑剂的3g8添加到双螺杆挤出机a中并充分混捏(用于薄膜a的组成)，将64重量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)、31重量％的作为增塑剂的3g8及5重量％的作为添加剂的2,4,6-三丙基-1,3,5-三恶烷添加到双螺杆挤出机b中并充分混捏(用于薄膜b的组成)，以(薄膜a)/(薄膜b)/(薄膜a)的结构共挤出，从而制备各层的厚度为330μm/120μm/330μm且总厚度为780μm的比较例1的薄膜。
[0137]
(比较例2薄膜的制备)将73重量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)和27重量％的作为增塑剂的3g8添加到双螺杆挤出机a中并充分混捏(用于薄膜a的组成)，将64重量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)和36重量％的作为增塑剂的3g8添加到双螺杆挤出机b中并充分混捏(用于薄膜b的组成)，以(薄膜a)/(薄膜b)/(薄膜a)的结构共挤出，从而制备各层的厚度为330μm/120μm/330μm且总厚度为780μm的比较例2的薄膜。
[0138]
(玻璃接合用薄膜的物理性能评价)
[0139]
光学缺陷(畸变(distortion)评价)
[0140]
将制得的薄膜分别切成10cm长和10cm宽的尺寸，并夹在两片透明玻璃(10cm长、10cm宽、2.1cm厚)之间，在110℃下1atm的层压机中真空层压30秒，对层合玻璃进行预压，然后在高压釜中以140℃的温度和1.2mpa的压力条件对预压的层合玻璃进行压缩20分钟，从而获得层合玻璃。
[0141]
将所得到的层合玻璃样品竖立在离墙壁10cm的距离处，然后从30cm的背面以20度角度照射发光二极管(led)灯，确认了是否能在映在墙上的影子中观察到光学缺陷即畸变(distortion)，若用肉眼可确认畸变，则评价为不合格，若未确认畸变，则评价为合格(参照图4)，其结果总结在下表1中。
[0142]
隔音性能(l/f)测定方法
[0143]
将制得的薄膜分别切成30cm长和2.5cm宽的尺寸，并夹在两片透明玻璃(30cm长、2.5cm宽、2.1cm厚)之间，在110℃下1atm的层压机中真空层压30秒，对层合玻璃进行预压，然后在高压釜中以140℃的温度和1.2mpa的压力条件对预压的层合玻璃进行压缩20分钟，从而获得用于测定隔音性的层合玻璃。将所制备的玻璃样品在20℃和20rh％的恒温恒湿室中保存2周，进行稳定化之后，测定隔音性能。
[0144]
以如下方式测定隔音性能：通过用于阻尼(damp)测试用的振动发生器对层合玻璃施加振动，并使用机械阻抗测量装置放大所获得的振动特性，并使用fft频谱分析仪解析振动频谱，然后通过1db方法计算，从而获得了损失因子(loss factor，l/f)值。若所获得的l/f值为0.34以上，则评价为合格，若所获得的l/f值小于0.34，则评价为不合格，其结果示于下表1中。
[0145]
耐湿性评价
[0146]
将制得的薄膜分别切成10cm长和10cm宽的尺寸以制成样品，将该样品在50℃下浸入装有去离子水的恒温器中3小时，然后取出，观察雾度值。
[0147]
若放入恒温器之前的雾度值和放入恒温器之后的雾度值的变化为15％以下，则评
价为合格，若上述变化超过15％，则评价为不合格，其结果示于下表1中。雾度评价通过对于上述样品的正中心部位使用日本电色(nippon denshoku)公司制造的ndh 5000w型号并根据jis k 7105标准进行测定而实现。
[0148]
流出评价
[0149]
将制得的薄膜分别切成5cm长和5cm宽的尺寸以制成样品，在加热至75℃的恒温烤箱中热处理10分钟后，将样品取出，并用油纸擦拭表面。用肉眼观察，若油纸上没有任何东西被涂抹，则评价为合格，若油纸上有东西被涂抹，则评价为不合格，其结果示于下表1中。
[0150]
耐贯穿性的评价
[0151]
基于ks l 2007并使用上面制备的样品来评价耐贯穿性。
[0152]
将30cm长、30cm宽及2.1cm厚的玻璃和上面制备的薄膜以玻璃-薄膜-玻璃的层叠结构制成层叠体，以真空进行预接合，由此实现脱气和边缘密封(edge sealing)。之后，使用高压灭菌器(autoclave)在150℃条件下进行正式接合2小时，以制备用于物理性能评价的样品。对于上述用于物理性能评价的样品，使2.27kg的钢球在约20条件℃下落下以测定样品被贯穿的高度(mbh)。此时，若贯穿高度小于4m，则评价为不合格，若如果贯穿高度为4m以上，则评价为合格，其结果示于表1中。
[0153]
耐冲击性的评价
[0154]
基于ks l 2007:2008制备样品，以评价耐冲击性。
[0155]
以与耐贯穿性评价相同的方法制备用于物理性能评价的样品。
[0156]
低温评估是在-20℃的温度下存放4小时后使227g的钢球从9m的高度落下，此时，若受冲击的样品破裂，玻璃散落或从片材脱落的玻璃量为15g以上，则评价为不合格，若受冲击的样品不破裂，或玻璃散落但从片材脱落的玻璃量小于15g，则评价为合格。
[0157]
室温评估是在40℃的温度下存放4小时后使227g的钢球在10m的高度落下，此时，若受冲击的样品破裂，玻璃散落或从片材脱落的玻璃量为15g以上，则评价为不合格，若受冲击的样品不破裂，或玻璃散落但从片材脱落的玻璃量小于15g，则评价为合格。
[0158]
表1
[0159][0160]
*中间层中的2,4,6-三丙基-1,3,5-三恶烷的含量
[0161]
参照上述表1的结果，适用三恶烷类化合物作为流动性改善剂的实施例1和比较例1的样品与不适用的比较例2的样品相比具有更优异的光学特性。发明人认为这中特性归因于上述三恶烷类化合物能够使中间层表面的熔体破裂(其经常在较粘的中间层的制备过程中发生)不发生或使其发生程度降低。然而，如比较例1那样，当适用过量的三恶烷类化合物时，耐湿性反而会恶化。另外，已确认通过上述三恶烷类化合物的光学特性改善效果和耐湿性提高效果不会对机械性能产生不利影响。因此，可以确认，通过适量地添加作为本发明的添加剂的三恶烷类化合物，可以制备既能防止作为光学缺陷的畸变现象，且耐水性还得到
提高的玻璃接合用薄膜。
[0162]
如上所述，虽然对本发明的优选实施例进行了详细说明，本发明的范围不限于上述实施例，使用在权利要求书中定义的本发明的基本概念的本领域技术人员的各种变更或畸变均应属于本发明的保护范围。
[0163]
附图标记
[0164]
100：第一表面层
[0165]
200：第二表面层
[0166]
300：中间层
[0167]
310：第一中间层
[0168]
400：第二中间层
[0169]
500：第三中间层
[0170]
900：玻璃接合用薄膜
[0171]
950：层合玻璃
[0172]
800：移动装置(车辆)