一种聚酰胺系树脂薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明是关于双轴取向聚酷胺系树脂薄膜W及其制造方法，其具有优良的层压强 度、耐冲击性、耐针孔性（耐屈曲疲劳性），尤其是在低溫环境下具有优良的耐针孔性、透明 性、W及耐刺穿性，作为食品包装等包装材料使用时，在商品的运输、保管中具有防止破袋 的效果，另外也具有业务用途的大型沉重物塑料袋掉落时防止破袋的效果，其适用于有上 述效果和性能的各种包装用途，W及适用于灵活运用透明性能的高度创意外观设计的包装 材料。
【背景技术】
[0002] 一直W来，W尼龙6及尼龙66为代表的脂肪族聚酷胺组成的未拉伸薄膜或拉伸薄 膜，具有优良的耐冲击性及耐针孔性，并广泛使用于各类包装材料。
[0003] 另外，在汤、调味料等液体填充包装中，为了提高了耐针孔性，耐冲击性，广泛使用 了在单层结构中把各种弹性体混合于脂肪族聚酷胺，从而生成的更加柔软的耐针孔性拉伸 聚酷胺系薄膜。
[0004] 上述现有的耐针孔性薄膜中，在脂肪族聚酷胺中混合了聚締控系弹性体的薄膜， 虽然在常溫中具有良好的耐针孔性、耐冲击性，但是到了低溫环境下，耐针孔性、耐冲击性 则表现不良，商品运输当中因为屈曲疲劳有容易产生孔桐的问题。一旦商品的包装材料上 产生了孔桐，则会由于包装物品泄漏发生污染、包装物品腐坏或生霉，会降低商品价值。
[0005] 为了解决相关问题，例如，专利文献1W及2,记载了在脂肪族聚酷胺中混合聚酷 胺系弹性体的薄膜。专利文献1W及2记载的薄膜在低溫环境下有良好的耐针孔性、耐冲 击性，并且在低溫环境下也不容易因为屈曲疲劳发生孔桐。
[0006] 但是，为了给专利文献1W及2中记载的薄膜赋予热封性能，对聚乙締系薄膜进行 干式叠层时，出现了层压强度较小的问题。
[0007] 另外，由于脂肪族聚酷胺中聚酷胺弹性体的分散粒径较大，制袋物材掉落时产生 的冲击就会逐次地传递给聚酷胺薄膜中的有较大粒径的分散的聚酷胺弹性体粒子，在厚度 方向有容易发生断裂的趋势。所W，添加有聚酷胺弹性体的耐针孔性聚酷胺薄膜制成的大 型液体物品袋，就会有因为掉落而容易发生破袋的可能。
[0008] 而且，为了提高制袋加工时的操作性、W及给袋子填充包装物品时的工作效率，需 要给制袋物材赋予常溫刚性，W此为目的，需要给聚乙締树脂层的厚度加厚，W赋予其热封 性能，或者选用更加硬质的聚乙締树脂，因此，聚酷胺系薄膜/聚乙締树脂构成的制袋物材 因为提高制袋物材的常溫刚性而变得容易产生孔桐。因此用于该些目的的聚酷胺系薄膜需 要有更好的耐针孔性能。
[0009] 但是，为了提高耐针孔性能，如果增加薄膜中的聚酷胺弹性体的含量，则会发生所 述层压强度变得更小，透明性能也会恶化的问题。
[0010] 另外，业务用的1升W上容积的大型液体物品袋、属于在纸盒箱中存放、保管、运 输大型塑料袋的包装方式的盒中袋的需求也有所扩大。用于该些目的的聚酷胺薄膜，具有 耐针孔性、耐冲击性是非常必要的，并且为了包装大容量液态物品，需要有高强度的耐掉落 破袋性、薄膜厚度方向的高强度的内聚破坏强度。
[0011] 而且，给包装袋填充之后，通过在热水中煮沸实施杀菌处理，使之延长质量保证期 的商品也于市场上多见，该些商品的包装袋需要在热水中保持粘接强度，在沾水条件下保 持粘接强度，在水中不发生白化等外观不良的现象。
[0012] 如上所述，现有的耐针孔性聚酷胺系薄膜并不能完全满足市场所需求的品质。
[0013]【专利文献1】日本专利文献特开2002-179817号公报
[0014]【专利文献2】日本专利文献特开平11-322974号公报
【发明内容】
[0015] 发明所要解决的技术问题
[0016] 本发明鉴于上述现有的耐针孔性聚酷胺系薄膜存在的问题点，目的是提供一种双 轴取向聚酷胺系树脂薄膜W及其制造方法，其具有优良的层压强度、耐冲击性、透明性能、 耐刺穿性W及耐针孔性，尤其是在低溫环境下具有优良的耐针孔性，在作食品包装等包装 材料使用，在商品的运输、保管时具有防止破袋等效果，另外也具有在业务用途等大型液体 物品袋掉落时防止破袋的效果，即使在热水中杀菌处理后也能具有满足要求的粘接强度W 及可W保持良好的外观，其适用于有上述效果和性能的各种包装用途。
[0017] 另外，上述聚酷胺树脂薄膜表面上形成胶粘变性层，在其上通过干式叠层法或层 压法设置密封层，可W作为有热封性能的聚酷胺树脂薄膜积层体。其薄膜积层体不仅可根 据需要在实施印刷，例如成形于袋子形状，并填充包装物品，作为包装物提供。
[0018] 而且，上述液体物品用途的包装材料，水份浸入到形成有包括密封层的聚酷胺树 脂薄膜积层体的各层之间时，层间的粘着力会明显下降，所W运就是其聚酷胺树脂薄膜积 层体作为包装袋使用而发生损坏的原因。例如，使用具有密封层的聚酷胺树脂薄膜积层体 的食品包装袋，作沸水处理或者加压加热处理时，其问题点明显表现出来，袋子会变得更加 容易损坏。本发明的目的是提供一种，在进行该些热水处理后，对水份的浸入具有极高的剥 离强度（层压强度），在该些热水处理或者其后续的流通、保存过程中不会发生损坏的双轴 取向聚酷胺系树脂薄膜W及其制造方法。
[001引解决问题的方案
[0020] 本发明人为解决上述课题而潜屯、研究的结果而完成了本发明。解决上述课题的薄 膜是一种双轴取向聚酷胺系树脂薄膜，其特征在于，在至少一面上层叠了含有共聚醋的胶 粘变性层，并包括聚酷胺树脂W及质量百分比1~5%的聚酷胺系嵌段共聚物，该聚酷胺系 嵌段共聚物其硬成分由碳原子数4~10的环状内酷胺的残基组成，软成分由数均分子量 500~3000的聚氧化丙締二醇或者聚氧四亚甲基二醇的残基组成，且所述硬成分的含量X， 和所述软成分的含量YW及数均分子量Mn应满足下述式（1)及式（2)。
[0021] 另外，所述的双轴取向聚酷胺系树脂薄膜，作为有机增滑剂，优选为含有质量百分 比0. 05~0. 30 %的乙撑双硬脂酷胺，进一步优选为孔隙容积是1. 0~1.8ml/g，且平均粒 子径为2. 0~7. 0ym，质量百分比0. 3~0.8%的多孔二氧化娃聚集体。
[0022] 而且，双轴取向聚酷胺树脂薄膜的层结构，是单层构成或者2层W上共挤的积层 结构。
[0023] 而且，所述胶粘变性层优选为，通过涂布含有共聚醋系水分散体的塗布液而形成。 所述共聚醋系水分散体，包括，接枝化聚醋W及水和/或水性有机溶剂，所述接枝化聚醋， 优选为，在聚醋主链上接枝具有亲水性基团的自由基聚合的单体。
[0024] 本发明的制造方法，其特征在于，对用静电贴合法冷却硬化的聚酷胺系树脂薄片 进行纵向二次拉伸，然后为了让拉伸结束溫度高于拉伸开始溫度，横向上进行溫差拉伸，接 下来进行热定形处理，随后于比最初的松驰溫度低的溫度进行再次松驰处理。
[00幼发明效果
[0026] 本发明中，双轴取向聚酷胺系树脂薄膜，因为具有优良的柔软性和耐针孔性和较 高的粘接强度，从而具有优良的耐掉落破袋性，同时，在高透明度和平滑性上也有出色的表 现，使得印刷加工、制袋加工等方面的作业效率良好。
[0027] 另外，双轴取向聚酷胺系树脂薄膜，由于具有较高的粘接强度从而发挥出优良的 耐掉落破袋性、抗水粘合性，所W适用于大型液体物品袋。
[0028] 并且，双轴取向拉伸聚酷胺系树脂薄膜，由于具有较高的透明度，也可W有效地用 于需要具有透明性的高度创意外观设计的包装对应的广大范围的包装用途。
[0029] 而且，本发明的双轴取向聚酷胺系树脂薄膜，聚酷胺薄膜基材的至少一面上形成 有含有共聚醋的胶粘变性层，所W，与干式叠层或层压等层叠的密封材之间有优良的抗水 粘合性、抗热水粘合性。因此，用本发明的双轴取向聚酷胺系树脂薄膜形成的包装袋，即使 进行沸水处理和加压加热处理，破袋也明显减少，可W作为含有水份的食品和药品、洗漱用 品的包装袋而广泛利用。
【具体实施方式】
[0030]W下，详细说明本发明的双轴取向聚酷胺系树脂薄膜的实施方式。
[0031] 本发明是一种双轴取向聚酷胺系树脂薄膜，其特征在于，在至少一面上层叠了含 有共聚醋的胶粘变性层，并包括聚酷胺树脂W及质量百分比1~5%的聚酷胺系嵌段共聚 物（弹性体），该聚酷胺系嵌段共聚物其硬成分由碳原子数4~10的环状内酷胺的残基组 成，软成分由数均分子量500~3000的聚氧化丙締二醇或者聚氧四亚甲基二醇的残基组 成，且所述硬成分的含量X、所述硬成分的含量YW及数均分子量Mn应满足下述式（1)及式 似。
[003引X巧=100 (质量份）…（1)
[003引478. 74XMn°'29S9兰Y兰93(质量份）…似
[0034] 本发明中，作为聚酷胺树脂，使用了尼龙6、尼龙7、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙 6T、尼龙MXD6(聚己二酷间苯二胺）、尼龙61、尼龙46等聚酷胺树脂，或该些的共聚物、混合 物、W及合金。其中，优选为，使用尼龙6、尼龙6T、尼龙61、尼龙MXD6,或者该些的混合物。
[0035] 并且，聚酷胺树脂齐聚物含量优选为质量百分比1%W下。一旦齐聚物含量超过质 量百分比1%，从模具压出的烙融聚酷胺系树脂混合物，在冷却漉上缠绕成片状使其固化的 工段中，齐聚物很容易粘付在冷却漉上。
[0036] 并且，如