金属外观效果优秀的装饰膜及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及装饰膜及其制备方法，上述装饰膜依次层叠有：具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层；基材层；具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层；底涂层；以及金属层。
【专利说明】
金属外观效果优秀的装饰膜及其制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及金属外观效果优秀的装饰膜及其制备方法。
【背景技术】
[0002]在家用电器、建筑物的内外饰材料中，为了装饰，对具有金属外观效果的膜的需要较多。由于这种膜为树脂材质，因此即使经济且容易处理，也呈现出如由高价的不锈钢等金属材质形成的质感。
[0003]为此，在膜的表面应有如不锈钢等金属的细微龟裂且具有如材质本身的特性的金属性色彩，而不是单纯的涂敷。
[0004]例如，在韩国公开公报第10-2006-0078530号中记载了高光泽片，上述高光泽片由形成有发丝图案的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、在上述发丝图案的下部依次形成的底涂层、铝蒸镀层、氨基甲酸乙酯粘结剂层、热塑性树脂层形成，并呈现金属效果。
[0005]但是，在以通过砂纸卷刮去膜表面的方式形成发丝，S卩，发生龟裂的现有技术中，虽然形成膜的长度方向的发丝，即，纵向发丝，但很难形成膜的宽度方向的发丝，8卩，横向发丝。由此，在膜中仅发生纵向发丝的龟裂，从而因存在不自然的问题而很难被称作金属材质。
【发明内容】
[0006]本发明要解决的技术问题
[0007]本发明提供装饰膜等，上述装饰膜依次层叠有:具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层;基材层;具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层;底涂层；以及金属层。
[0008]但是，本发明所要解决的技术问题并不局限于以上所述的问题，本发明所属技术领域的普通技术人员可从以下的记载中明确地理解未提及的其他问题。
[0009]技术方案
[0010]本发明提供装饰膜，上述装饰膜依次层叠有:具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层;基材层;具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层;底涂层；以及金属层。
[0011 ]上述基材层可包含聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂或烯烃类树脂。
[0012]上述基材层的厚度可以为20μηι至50μηι。
[0013]上述第一紫外线固化性树脂层可利用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物来形成。
[0014]上述第二紫外线固化性树脂层可利用环氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物来形成。
[0015]上述第一紫外线固化性树脂层或上述第二紫外线固化性树脂层的厚度可以为10μm 至 30μηι。
[0016]上述第一紫外线固化性树脂层的立体图案可包括发丝图案、阳刻图案或阴刻图案。
[0017]上述发丝图案可以为选自由纵向发丝图案、横向发丝图案、多向发丝图案、非定向发丝图案及圆形发丝图案组成的组中的一种以上图案。
[0018]上述发丝图案的厚度可以为5μηι至15μηι。
[0019]上述阳刻图案或或阴刻图案的厚度可以为3μπι至20μπι。
[0020]上述第一紫外线固化性树脂层的立体图案可位于与基材层相反的方向上。
[0021]上述第二紫外线固化性树脂层的横向发丝图案的厚度可以为5μπι至15μπι。
[0022]上述第二紫外线固化性树脂层的横向发丝图案可位于与基材层相反的方向上。
[0023]本发明还可包括:粘结层，层叠于上述金属层的下部；以及热塑性树脂层，层叠于上述粘结层的下部。
[0024]作为本发明的一实例，提供装饰膜的制备方法，上述装饰膜的制备方法包括:准备基材层的步骤;在上述基材层的上部形成具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层的步骤;在上述基材层的下部形成具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层的步骤;在上述第二紫外线固化性树脂层的下部形成底涂层的步骤；以及在上述底涂层的下部形成金属层的步骤。
[0025]形成上述第一紫外线固化性树脂层的步骤可包括:准备表面设置有上述基材层的第一辊的步骤；以防止与表面形成有立体图案的第二辊相接触的方式配置上述第一辊，并在与上述第一辊及上述第二辊相邻的位置配置第一固化灯的步骤；以及向上述第一辊及上述第二辊之间供给第一紫外线固化性树脂层组合物，并随着上述第一辊及上述第二辊中的一个以上辊旋转，使第二辊的立体图案转印于上述第一紫外线固化性树脂层组合物的步骤。
[0026]形成上述第二紫外线固化性树脂层的步骤可包括:准备表面设置有上述基材层的第三辊的步骤；以防止与表面形成有横向发丝图案的第四辊相接触的方式配置上述第三辊，并在与上述第三辊及上述第四辊相邻的位置配置第二固化灯的步骤；以及向上述第三辊及上述第四辊之间供给第二紫外线固化性树脂层组合物，并随着上述第三辊及上述第四辊中的一个以上辊旋转，使第四辊的横向发丝图案转印于上述第二紫外线固化性树脂层组合物的步骤。
[0027]本发明还可包括:在上述金属层的下部形成粘结层的步骤；以及在上述粘结层的下部形成热塑性树脂层的步骤。
[0028]有益效果
[0029]本发明的装饰膜可利用压花辊来具有立体图案的同时可具有细微且柔顺的横向发丝图案。因此，上述装饰膜能够以复合性的方式向表面提供多种立体感，并向内部面提供细微且柔顺的质感，从而给予类似由金属形成的印象。
【附图说明】
[0030]图1为本发明第一实施例的装饰膜的简要剖视图。
[0031 ]图2为本发明第二实施例的装饰膜的简要剖视图。
[0032]图3为示出本发明第一实施例的的装饰膜的制备方法的图。
[0033]图4为示出层叠有第一紫外线固化性树脂层或第二紫外线固化性树脂层的基材层的制备方法的图。
【具体实施方式】
[0034]本发明人在对金属外观效果优秀的装饰膜进行研究的过程中，利用压花辊同时具有立体图案和横向发丝图案，从而完成了本发明。
[0035]本发明提供装饰膜，上述装饰膜依次层叠有:具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层;基材层;具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层;底涂层；以及金属层。
[0036]并且，本发明提供装饰膜的制备方法，上述装饰膜的制备方法包括:准备基材层的步骤;在上述基材层的上部形成具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层的步骤;在上述基材层的下部形成具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层的步骤;在上述第二紫外线固化性树脂层的下部形成底涂层的步骤;以及在上述底涂层的下部形成金属层的步骤。
[0037]以下，参照附图，对本发明的实施例进行详细的说明，以使本发明所属技术领域的普通技术人员可容易地实施。本发明能够以多种不同的形态具有，不限定于在此说明的实施例。
[0038]为了明确说明本发明，省略了与说明无关的部分，在说明书全文中，对于相同或类似的结构要素，标注了相同的附图标记。
[0039]在图中，为了明确表示多个层及区域，放大示出了厚度。并且，在图中，为了便于说明，夸张示出了部分层及区域的厚度。
[0040]以下，在基材的“上部(或下部)”形成任意结构不仅意味着任意结构与上述基材的上部面(或下部面)相接触地形成，还不限定于在上述基材与形成于基材上(或下)的任意结构之间不包括其他结构。
[0041 ]图1为本发明第一实施例的装饰膜的简要剖视图。
[0042]如图1所示，本发明第一实施例的装饰膜依次层叠有:具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层100;基材层200;具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层300;底涂层400;以及金属层500。
[0043]图2为本发明第二实施例的装饰膜的简要剖视图。
[0044]如图2所示，本发明第二实施例的装饰膜依次层叠有:具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层100;基材层200;具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层300;底涂层400;金属层500;粘结层600;以及热塑性树脂层700。
[0045]图3为示出本发明第一实施例的装饰膜的制备方法的图。
[0046]如图3所示，本发明第一实施例的装饰膜的制备方法包括:步骤SI，准备基材层200;步骤S2，在上述基材层200的上部形成具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层100;步骤S3，在上述基材层200的下部形成具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层300;步骤S4，在上述第二紫外线固化性树脂层300的下部形成底涂层400;以及步骤S5，在上述底涂层400的下部形成金属层500。
[0047]虽然在附图中未示出，但本发明第二实施例的装饰膜的制备方法还包括:步骤S6，在上述金属层500的下部形成粘结层600;以及步骤S7，在上述粘结层600的下部形成热塑性树脂层700。
[0048]基材层200
[0049]上述基材层200可包含可借助热量进行成型的聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂或烯烃类树脂。
[0050]优选地，上述基材层200包含聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂等聚酯类树脂，更优选地，上述基材层200包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯，但不限定于此。[0051 ]上述基材层200具有小于10%的雾度值。当上述基材层200的雾度值大于10%时，金属层500不能清楚地透视至装饰膜外观，从而有可能影响装饰膜的金属性外观特性。
[0052]上述基材层200的厚度优选为20μηι至50μηι，但并不限定于此。当基材层200的厚度小于20μπι时，在上部形成有第一紫外线固化性树脂层100的基材层200无法支撑第一紫外线固化性树脂层100，从而其形态被损坏的可能性高。并且，当基材层200的厚度大于50μπι时，从装饰膜的外观无法充分地呈现上述基材层200的下部的金属层500的特性。
[0053]第一紫外线固化性树脂层100
[0054]上述第一紫外线固化性树脂层100层叠于基材层200的上部，利用适合连续工序的压花辊来具有立体图案。
[0055]为了在第一紫外线固化性树脂层100具有立体图案而使用靠模板时，存在需要根据靠模板的污染或寿命来更换上述靠模板的困难，并且，在基材层残留有与靠模板的边角相对应的缝痕，从而存在降低装饰膜的收率或生产率的问题。
[0056]上述第一紫外线固化性树脂层100可利用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物来形成，除了上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物之外，还可利用多官能丙烯酸酯单体、单官能丙烯酸酯单体、光引发剂、其他添加剂等来形成。
[0057]优选地，在形成均匀的立体图案方面，上述第一紫外线固化性树脂层100在25°C温度下，黏度略高于上述第二紫外线固化性树脂层300，但不限定于此。具体地，在25°C温度下，上述第一紫外线固化性树脂层100的黏度可以为700cps至800cps。此时，在25°C温度下，当第一紫外线固化性树脂层100的黏度小于700cps时，形成立体图案的过程中产生问题，在25°C温度下，当第一紫外线固化性树脂层100的黏度大于SOOcps时，存在与辊发生离型不良的问题。
[0058]上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物由异氰酸酯类单体与多元醇发生聚合反应而成，上述异氰酸酯类化合物包含选自脂肪族异氰酸酯类化合物、芳香族异氰酸酯类化合物及它们的组合中的至少一种，上述多元醇可以为(甲基)丙烯酸羟烷基酯类化合物。
[0059]上述多官能丙烯酸酯单体用于形成均匀的立体图案，并提高装饰膜的最终延伸率，例如，作为上述多官能丙烯酸酯单体，可举例I，2_乙二醇二丙烯酸酯、I，12-十二烷基二醇丙烯酸酯、I，4_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、I，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇(neopentylglycoladipate)二(甲基)丙稀酸酯、轻基新戊酸酯(hydroxyl puivalic acid)二甲基丙稀酸新戊二醇酯、二环戊稀基((1；^7(310口61^31171)二(甲基)丙稀酸酯、己内酯改性二环戊稀基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性六氢化邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯或9，9_双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟等二官能型丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能型氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯等三官能型丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如:异氰酸酯单体及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)等六官能型丙烯酸酯等，但不限定于此。
[0060]上述单官能丙烯酸酯单体可例举丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯或其他(甲基)丙烯酸酯类单体等，但并不限定于此。
[0061]上述光引发剂可使用巴斯夫(BASF)公司的艳佳固(Iracure)_184、美源特殊化工(Miwon Specialty Chemical)公司的MICURE HP-8等本技术领域中在市场上正在销售的自由基引发剂，无特别的限定。
[0062]具体地，相对于100重量份的固体成分，在上述第一紫外线固化性树脂层100的制备中所使用的组合物可包含50?60重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、10?20重量份的多官能丙烯酸酯单体、15?25重量份的单官能丙烯酸酯单体、I?10重量份的光引发剂、I?10重量份的其他添加剂等。
[0063]在上述第一紫外线固化性树脂层100的制备中所使用的组合物可使用固体成分为30?100重量百分比的组合物，为了形成与在压花辊等模具中形成的立体图案相对应的立体图案，优选地，使用固体成分为100重量百分比的组合物。当上述组合物的固体成分小于上述范围时，降低组合物与压花辊的紧贴性，从而存在降低第一紫外线固化性树脂层100的形成效率的问题。
[0064]上述第一紫外线固化性树脂层100的厚度优选为ΙΟμπι至30μπι，但不限定于此。当第一紫外线固化性树脂层100的厚度小于ΙΟμπι时，第一紫外线固化性树脂层100与基材层200之间的结合力有可能成为问题。并且，当紫外线固化性树脂层100的厚度大于30μπι时，有可能无法在装饰膜的外观充分地呈现出下端的金属层500的特性。
[0065]上述第一紫外线固化性树脂层100具有小于10%的雾度值。当上述第一紫外线固化性树脂层100的雾度值大于10%时，金属层500不能清楚地透视至装饰膜外观，从而有可能影响装饰膜的金属性外观特性。
[0066]本发明的特征在于，上述第一紫外线固化性树脂层100具有立体图案，上述立体图案与上述第二辊20的凸出部相对应地形成为倒像。
[0067]上述第一紫外线固化性树脂层100的立体图案可位于与基材层相反的方向上。
[0068]上述第一紫外线固化性树脂层100的立体图案可包括发丝图案、阳刻图案或阴刻图案。
[0069]上述发丝图案可以为选自由纵向发丝图案、横向发丝图案、多向发丝图案、非定向发丝图案及圆形发丝图案组成的组中的一种以上图案。
[0070]此时，纵向发丝图案是指对于膜的纵向(“膜的长度方向”或“膜的生产方向”)的图案角度小于对于膜的横向的图案角度，横向发丝图案是指对于膜的纵向(“膜的长度方向”或“膜的生产方向”)的图案角度大于膜的横向的图案角度。
[0071]上述发丝图案的厚度可以为5μηι至15μηι。此时，当发丝图案的厚度小于5μηι时，无法清楚地呈现出金属表面中所观察的细微龟裂，从而无法明显地具有发丝效果，进而很难具有本发明中预期的金属性感觉。并且，当发丝图案的厚度大于15μπι时，减少普通金属表面的龟裂，即，与发丝的类似性，从而也很难具有本发明中预期的金属性感觉，并且，当卷绕膜时，有可能使印迹转印于基材层侧，且对成品的物性也产生不利的影响。
[0072]上述阳刻图案或阴刻图案可以为选自由微细凹凸图案、镜像图案、刻蚀图案、振动图案及珠喷砂图案组成的组中的一种以上图案。
[0073]上述阳刻图案或阴刻图案的厚度可以为3μπι至20μπι。此时，当阳刻图案或阴刻图案的厚度小于3μπι时，很难具有本发明中预期的金属性感觉。并且，当阳刻图案或阴刻图案的厚度大于20μπι时，很难具有本发明中预期的金属性感觉，并且，当卷绕膜时，有可能使印迹转印于基材层侧，且对成品的物性也产生不利的影响。
[0074]S卩，与仅具有发丝效果的发丝图案相比，上述阳刻图案或阴刻图案可具有更宽的厚度范围。由此，可具有刻蚀效果、立体感赋予效果或散射效果等多种效果。
[0075]形成上述第一紫外线固化性树脂层100的步骤可包括:准备表面设置有上述基材层200的第一辊10的步骤；以防止与表面形成有立体图案的第二辊20相接触的方式配置上述第一辊10，并在与上述第一辊10和上述第二辊20相邻的位置配置第一固化灯30的步骤；以及向上述第一辊10及上述第二辊20之间供给第一紫外线固化性树脂层组合物40，并随着上述第一辊10及上述第二辊20中的一个以上辊旋转，使第二辊20的立体图案转印于上述第一紫外线固化性树脂层组合物40的步骤。
[0076]具体地，在准备表面设置有上述基材层200的第一辊10的步骤中，在第一辊10的整个表面或一部分表面设置基材层200。此时，通常，基材层200的一部分搭在第一棍10上，并随着上述第一辊10旋转，基材层200的其余部分也被拉向第一辊10的方向。
[0077]将上述第一辊10配置于不与表面形成有立体图案的第二辊20相接触的位置，并在与上述第一辊10和上述第二辊20相邻的位置配置第一固化灯30的步骤为用于在第一紫外线固化性树脂层组合物40的表面形成立体图案并进行固化的前步骤。此时，上述第一辊10配置于不与表面形成有立体图案的第二辊20相接触的位置，这是因为需要向第一辊10与第二辊20之间供给第一紫外线固化性树脂层组合物40。因此，根据第一紫外线固化性树脂层100的厚度来确定第一辊10与第二辊20的距离，上述第一辊10与第二辊20的距离可根据需要由本发明所属技术领域的普通技术人员适当地调节。在上述第二辊20的表面形成有立体图案，上述立体图案用于在第一紫外线固化性树脂层100以倒像形成立体图案。即，与第二辊20的凸出部相对应地，在紫外线固化性树脂层100形成有凹陷部。上述第一固化灯30为用于固化向第一辊10与第二辊20之间供给的第一紫外线固化性树脂层组合物40的紫外线灯。上述第一固化灯30配置于与第一辊10及第二辊20相邻的位置，优选地，上述第一固化灯30以上述第一辊10或第二辊20为基准配置于与供给上述第一紫外线固化性树脂层组合物40的方向相反的方向上。
[0078]向上述第一辊10及上述第二辊20之间供给第一紫外线固化性树脂层组合物40，并随着上述第一辊10及上述第二辊20中的一个以上辊旋转，使第二辊20的立体图案转印于上述第一紫外线固化性树脂层组合物40的步骤S203为用于制备层叠有表面形成有立体图案的第一紫外线固化性树脂层100的基材层200的步骤。在上述步骤S203中，在所供给的紫外线固化性树脂通过上述第一辊10及上述第二辊20之间并层叠于上述基材层200的上部，同时在上述紫外线固化性树脂的表面转印立体图案并进行固化。即，向上述紫外线固化性树脂转印第二辊20的立体图案，同时在基材层200上端形成紫外线固化性树脂层100。优选地，使上述第一辊1及上述第二辊20均进行旋转。
[0079]形成上述第一紫外线固化性树脂层100的步骤还可包括利用单独的固化灯对基材层200进行第二次固化的步骤，上述基材层200为从使第二辊20的立体图案转印于第一紫外线固化性树脂层组合物40的步骤中所制备的上部层叠有第一紫外线固化性树脂层100的基材层。通过上述第二次固化的步骤，上述第一紫外线固化性树脂层组合物的物性进一步稳定。
[0080]此时，第一次固化可通过照射光量为10?lOOmJ/cm2的紫外线(UV)来具有，第二次固化可通过照射光量为200?400mJ/cm2的紫外线来具有。
[0081]第二紫外线固化性树脂层300
[0082]上述第二紫外线固化性树脂层300层叠于基材层200的上部，利用适合连续工序的压花辊来具有横向发丝图案。
[0083]当为了在第二紫外线固化性树脂层300具有横向发丝图案而利用靠模板时，存在需要根据靠模板的污染或寿命更换上述靠模板的困难，并且，在基材层残留有与靠模板的边角相对应的缝痕，从而存在降低装饰膜的收率或生产率的问题。
[0084]上述第二紫外线固化性树脂层300可利用环氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物来形成，除了上述环氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物之夕卜，上述第二紫外线固化性树脂层300还可利用单官能丙烯酸酯单体、单官能反应性单体、光引发剂、其他添加剂等来形成。
[0085]优选地，在形成均匀的横向发丝图案方面，在25°C温度下，上述第二紫外线固化性树脂层300的黏度略低于上述第一紫外线固化性树脂层100的黏度，但不限定于此。具体地，在25°C温度下，上述第二紫外线固化性树脂层300的黏度可以为600cps至700cps。此时，在25°C温度下，第二紫外线固化性树脂层300的黏度小于600cps时，在形成横向发丝图案的过程中存在问题，在25°C温度下，第二紫外线固化性树脂层300的黏度大于700cps时，存在上述第二紫外线固化性树脂层300与辊发生离型不良的问题。
[0086]上述环氧丙烯酸酯低聚物可包含选自双酚A二缩水甘油醚、加氢双酚A 二缩水甘油醚、酚醛环氧树脂的(甲基)丙烯酸附加物及它们的组合中的至少一种，上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物如在上述第一紫外线固化性树脂层100中所述。此时，优选地，上述环氧丙烯酸酯低聚物与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物混合使用，而不是单独使用。
[0087]上述单官能丙烯酸酯单体可例举丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯或其他(甲基)丙烯酸酯类单体等，但并不限定于此。
[0088]上述单官能反应性单体可例举四氢糠醇等，但并不限定于此。
[0089]上述光引发剂可使用巴斯夫公司的艳佳固-184、美源特殊化工公司的MICURE HP-8等本技术领域中在市场上正在销售的自由基引发剂，无特别的限定。
[0090]具体地，相对于100重量份的固体成分，在上述第二紫外线固化性树脂层300的制备过程中所使用的组合物可包含20?40重量份的环氧丙烯酸酯低聚物、15?25重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、5?15重量份的单官能丙烯酸酯单体、15?25重量份的单官能反应性单体、I?10重量份的光引发剂、I?10重量份的其他添加剂等。
[0091]更具体地，相对于100重量份的固体成分，在上述第二紫外线固化性树脂层300的制备过程中所使用的组合物可包含20?40重量份的上述环氧丙烯酸酯低聚物。此时，若上述环氧丙烯酸酯低聚物小于20重量份，则存在混合使用的效果不足的问题，若上述环氧丙烯酸酯低聚物大于40重量份，则通常存在层间附着或变色等问题。
[0092]在上述第二紫外线固化性树脂层300的制备过程中所使用的组合物可使用固体成分为30?100重量百分比的组合物，为了形成与形成于压花辊等模具的立体图案相对应的立体图案，优选地，使用未添加溶剂的固体成分为100重量百分比的组合物。
[0093]上述第二紫外线固化性树脂层300的厚度优选为ΙΟμπι至30μπι，但不限定于此。当第二紫外线固化性树脂层300的厚度小于ΙΟμπι时，第二紫外线固化性树脂层300与基材层200之间的结合力有可能成为问题。并且，当第二紫外线固化性树脂层300的厚度大于30μπι时，有可能无法在装饰膜的外观充分地呈现出下端的金属层500的特性。
[0094]上述第二紫外线固化性树脂层300具有小于10%的雾度值。当上述第二紫外线固化性树脂层300的雾度值大于10 %时，金属层500不能清楚地透视至装饰膜外观，从而有可能影响装饰膜的金属性外观特性。
[0095]本发明的特征在于，上述第二紫外线固化性树脂层300具有横向发丝图案，上述横向发丝图案与上述第四辊20的凸出部相对应地形成为倒像。
[0096]上述第二紫外线固化性树脂层300的横向发丝图案可位于与基材层相反的方向上。
[0097]上述第二紫外线固化性树脂层300的横向发丝图案的厚度优选为5μπι至15μπι，但不限定于此。此时，当横向发丝图案的厚度小于5μπι时，无法明显地具有发丝效果，从而无法清楚地呈现出金属表面中所观察的细微龟裂，进而很难具有本发明中预期的金属性感觉。并且，当横向发丝图案的厚度大于15μπι时，减少普通金属表面的龟裂，S卩，与发丝的类似性，从而也很难具有本发明中预期的金属性感觉，并且，当卷绕膜时，有可能使印迹转印于基材层侧，且对成品的物性也产生不利的影响。
[0098]形成上述第二紫外线固化性树脂层300的步骤可包括:准备表面设置有上述基材层200的第三辊10的步骤；以防止与表面形成有横向发丝图案的第四辊20相接触的方式配置上述第三辊10，并在与上述第三辊10及上述第四辊20相邻的位置配置第二固化灯30的步骤；以及向上述第三辊10及上述第四辊20之间供给第二紫外线固化性树脂层组合物40，并随着上述第三辊10及上述第四辊20中的一个以上辊旋转，使第二辊20的横向发丝图案转印于上述第二紫外线固化性树脂层组合物40的步骤。
[0099]具体地，在准备表面设置有上述基材层200的第三辊10的步骤中，在第三辊10的整个表面或部分表面设置基材层200。此时，通常，基材层200的一部分搭在第三辊10上，并随着上述第三辊10旋转，基材层200的其余部分也被拉向第三辊10的方向。
[0100]将上述第三辊10配置于不与表面形成有横向发丝图案的第四辊20相接触的位置，并在与上述第三辊10和上述四辊20相邻的位置配置第二固化灯30的步骤为用于在第二紫外线固化性树脂层组合物40的表面形成横向发丝图案并进行固化的前步骤。此时，上述第三辊10配置于不与表面形成有横向发丝图案的第四辊20相接触的位置，这是因为需要向第三辊10与第四辊20之间供给第二紫外线固化性树脂层组合物40。因此，根据第二紫外线固化性树脂层300的厚度来确定第三辊10和第四辊20的距离，上述第三辊10与第四辊20的距离可根据需要由本发明所属技术领域的普通技术人员适当地调节。在上述第四辊20的表面形成有横向发丝图案，上述横向发丝图案用于在第二紫外线固化性树脂层300以倒像形成横向发丝图案。即，与第四辊20的凸出部相对应地，在第二紫外线固化性树脂层300形成有凹陷部。上述固化灯30为用于固化向第三辊10与第四辊20之间供给的第二紫外线固化性树脂层组合物40的紫外线灯。上述固化灯30配置于与第三辊10及第四辊20相邻的位置，优选地，上述固化灯30以上述第三辊10或第四辊20为基准配置于与供给上述第二紫外线固化性树脂层组合物40的方向相反的方向上。
[0101]向上述第三辊10及上述第三辊20之间供给第二紫外线固化性树脂层组合物40，并随着上述第三辊10及第四辊20中的一个以上辊旋转，使第四辊20的横向发丝图案转印于上述第二紫外线固化性树脂层组合物40的步骤S203为用于制备层叠有表面形成有横向发丝图案的紫外线固化性树脂层300的基材层200的步骤。在上述步骤S203中，在所供给的紫外线固化性树脂通过上述第三辊10及第四辊20之间层叠于上述基材层200的上部，同时在上述紫外线固化性树脂的表面转印横向发丝图案并进行固化。即，向上述紫外线固化性树脂转印第四辊20的横向发丝图案，同时在基材层200下端形成紫外线固化性树脂层300。优选地，使上述第三辊10及上述第四辊20均进行旋转。
[0102]形成上述第二紫外线固化性树脂层300的步骤还可包括利用单独的固化灯对基材层200进行第二次固化的步骤，上述基材层200为从使第四辊20的横向立体图案转印于第二紫外线固化性树脂层组合物40的步骤中所制备的下部层叠有第二紫外线固化性树脂层300的基材层。通过上述第二次固化的步骤，上述第二紫外线固化性树脂层组合物的物性进一步稳定。
[0103]此时，第一次固化可通过照射光量为10?lOOmJ/cm2的紫外线来具有，第二次固化可通过照射光量为200?400mJ/cm2的紫外线来具有。
[0104]底涂层400
[0105]上述底涂层400位于第二紫外线固化性树脂层300与金属层500之间，用于增大第二紫外线固化性树脂层300与金属层500的附着力。上述底涂层400可包含丙烯酸类、丙烯酸氨基甲酸乙酯类、环氧类、聚氨酯类、聚异氰酸酯类、聚酯类、丙烯酸酯类、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酰胺类、三聚氰胺类、合成橡胶类或聚乙烯醇类树脂等。可利用凹版涂敷法等公知的方法在第二紫外线固化性树脂层300的下部形成上述底涂层400。上述第二紫外线固化性树脂层300的下部是指以第二紫外线固化性树脂层300为基准的与基材层200相反的方向。
[0106]上述底涂层400能够以改变上述树脂的溶液状态的黏度的方式调节厚度，上述底涂层400的厚度优选为Ιμπι至5μηι。当上述底涂层400的厚度在Ιμπι至5μηι范围内时，第二紫外线固化性树脂层300和金属层500的附着力在可充分进行蒸镀的范围内，且装饰膜的厚度不变厚至所需的厚度以上。
[0107]金属层500
[0?08]上述金属层500以在底涂层300的下端蒸镀金属成分的方式形成。上述金属层500可通过普通真空热蒸镀方法或溅射方法等来形成。例如，当使用真空热蒸镀方法时，可在10-4torr至10-6torr及300°C至800°C温度下进行真空蒸镀，当使用派射方法时，在等离子状态下，分离成小金属纳米粒子，来使上述金属纳米粒子涂敷于底涂层400的下端，从而能够以约0.70光密度(OD,Optical Density)的厚度进行金属蒸镀，但不特别限定蒸镀方法。上述金属可以为金、银、钴、铝、铁、镍、铬、铜、锡、不锈钢等，上述金属优选为铝，但并不限定于此。本发明所属技术领域的普通技术人员可根据所要具有的金属质感选择适当的金属来形成本发明的金属层500。
[0109]上述金属层500通过第一紫外线固化性树脂层100、基材层200、第二紫外线固化性树脂层300及底涂层400从外观中得到感知。上述金属层500使本发明的膜呈现出与金属更类似的质感且表现金属色感。
[0110]上述金属层500的厚度为10nm至100nm。当金属层500的厚度小于10nm时，很难在膜的外部感受金属性感觉，当金属层500的厚度大于100nm时，费用增加必要以上。
[0111]上述金属层500可以为单一的金属薄膜层或多层结构的金属薄膜层，与使用单一的金属薄膜层相比，使用蒸镀多层金属薄膜层的金属薄膜层可便于具有多种颜色及高亮度的金属质感。
[0112]粘结层600
[0113]上述粘结层600层叠于金属层500的下部。上述粘结层600用于将上述装饰膜附着于粘附物。上述粘附物可以为电子产品等的板等。
[0114]可使用聚氨酯或聚酯等的粘结剂以逗号涂敷法涂敷成5μπι至ΙΟμπι的厚度来形成上述粘结层600，通过由非透明层形成，可呈现出更鲜明的立体感。并且，也能够以微凹版涂敷法涂敷上述粘结层。在本发明中，当由非透明层形成上述粘结层时，可在形成上述粘结层的粘结剂组合物中添加颜料。
[0115]热塑性树脂层700
[0116]当将上述装饰膜附着于粘附物时，上述热塑性树脂层700起到缓冲作用，上述热塑性树脂层700可包含聚氯乙烯类树脂、包含聚丙烯的聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚酯类树脂及包含聚酰亚胺或聚砜的工程塑料等。
[0?17] 上述热塑性树脂层7 00以70nm至10nm的厚度形成，从而可保护金属层500，且进一步补充耐候性和耐久性。
[0118]如此，本发明的立体浮雕效果的装饰膜可制备如下:施加80°C至150°C的热量并借助层压辊在上述粘结剂层600的下部对上述热塑性树脂层700进行热贴合来制备，通过涂敷粘结剂来将上述装饰膜粘结于铁板、木材、建筑物墙体等，可适用为家用电器外饰材料、建筑物内部及外部以及家具等的装饰用收尾材料。
[0119]本发明的装饰膜可利用压花辊来具有立体图案，同时可具有细微且柔顺的横向发丝图案，从而给予类似由金属形成的印象。
[0120]以下，提出优选实施例，以便理解本发明。但是，以下的实施例仅用于更加容易理解本发明，本发明的内容不局限于以下实施例。
[0121]实施例
[0122]实施例1
[0123]作为第一紫外线树脂层组合物，相对于100重量份的固体成分，准备了固体成分100%的丙烯酸酯树脂组合物(在25°C温度下，黏度= 750cps)，上述丙烯酸酯树脂组合物包含55重量份的六官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(Sartomer EMEA，CN9125)、15重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20重量份的丙烯酸异冰片酯、8重量份的光引发剂(艳佳固-184，巴斯夫公司)、I重量份的二氧化硅消光剂及I重量份的紫外线稳定剂(廷纳芬(Tinuvin)234，巴斯夫公司)。
[0124]并且，作为第二紫外线固化性树脂层组合物，相对于100重量份的固体成分，准备了固体成分100%的丙烯酸酯树脂组合物(在25°C温度下，黏度= 600cps)，上述丙烯酸酯树脂组合物包含32重量份的环氧丙烯酸酯低聚物(Sartomer EMEA，CN104)、20重量份的六官能氨基甲酸乙酯丙稀酸酯低聚物(Sartomer EMEA，CN912 5)、1重量份的丙稀酸异冰片酯、20重量份的四氢糠醇、8重量份的作为光引发剂的羟基二甲基苯乙酮(MI⑶RE HP-8，美源特殊化工公司)及10重量份的环氧稀释剂(丁基缩水甘油醚(BGE))。
[0125]准备雾度值为6%、透光率为92%以上、光泽度为160%且厚度为30μπι的高透明聚对苯二甲酸乙二醇酯片，并将所准备的聚对苯二甲酸乙二醇酯片设置于第一辊。将第一辊配置于与表面形成有包括厚度为ΙΟμπι的发丝图案和厚度为ΙΟμπι的阳刻图案或阴刻图案的立体图案凸出部的第二辊接近的位置，在与上述第一辊和上述第二辊相邻的位置配置了紫外线灯。向第一辊与第二辊之间供给第一紫外线固化性树脂层组合物，同时利用紫外线灯以50mJ/cm2进行第一次固化。然后，利用额外的紫外线灯以300mJ/cm2对完成第一次固化的第一紫外线固化性树脂层进行第二次固化，从而在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的上部形成具有立体图案的厚度为ΙΟμπι的第一紫外线固化性树脂层。将形成有第一紫外线固化性树脂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯片设置于第三辊。将第三辊配置于与表面形成有厚度为ΙΟμπι的横向发丝图案凸出部的第四辊接近的位置，并在与上述第三辊和上述第四辊相邻的位置配置了紫外线灯。向第三辊与第四辊之间供给第二紫外线固化性树脂层组合物，同时利用紫外线灯以50mJ/cm2进行第一次固化。然后，利用额外的紫外线灯以300mJ/cm2对完成第一次固化的第一紫外线固化性树脂层进行第二次固化，从而在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的下部形成具有横向发丝图案的厚度为10wn的第二紫外线固化性树脂层。将上述第二紫外线固化性树脂层充分干燥后，利用丙烯酸类树脂在第二紫外线固化性树脂层的下部以凹版涂敷法形成了厚度为Um的底涂层。并且，在10-4Torr且760°C温度下，利用真空蒸镀在底涂层的下部形成厚度为600nm的铝蒸镀层后，以逗号涂敷法涂敷成ΙΟμπι的厚度来在铝蒸镀层的下部形成了聚酯粘结剂层。将上述聚酯粘结剂层充分干燥后，施加100°C的热量，并借助层压辊在聚酯粘结剂层的下部利用聚氯乙烯类树脂进行热贴合，从而制备了装饰膜。
[0126]在实施例1中所制备的装饰膜中，利用压花辊来在第一紫外线固化性树脂层的表面具有立体图案，同时利用压花辊来在第二紫外线固化性树脂层的表面具有细微且柔顺的横向发丝图案(长的龟裂)，从而呈现出金属层的色感，进而即使是树脂膜，也给了如同不锈钢材质的感觉。
[0127]上述的本发明的说明用于例示，本发明所属技术领域的普通技术人员可以理解在不变更本发明的技术思想或必要特征的情况下，能够以不同的具体方式容易进行变形。因此，应理解为以上所述的实施例在所有方面仅是例示性的，而非限定。
【主权项】
1.一种装饰膜，其特征在于，依次层叠有: 具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层； 基材层； 具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层； 底涂层；以及 金属层。2.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述基材层包含聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂或烯烃类树脂。3.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述基材层的厚度为20μπι至50μπι。4.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述第一紫外线固化性树脂层利用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物来形成。5.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述第二紫外线固化性树脂层利用环氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物来形成。6.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述第一紫外线固化性树脂层或所述第二紫外线固化性树脂层的厚度为ΙΟμπι至30μπι。7.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述第一紫外线固化性树脂层的立体图案包括发丝图案、阳刻图案或阴刻图案。8.根据权利要求6所述的装饰膜，其特征在于，所述发丝图案为选自由纵向发丝图案、横向发丝图案、多向发丝图案、非定向发丝图案及圆形发丝图案组成的组中的一种以上图案。9.根据权利要求7所述的装饰膜，其特征在于，所述发丝图案的厚度为5μπι至15μπι。10.根据权利要求7所述的装饰膜，其特征在于，所述阳刻图案或阴刻图案的厚度为3μπι至 20μηι。11.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述第一紫外线固化性树脂层的立体图案位于与基材层相反的方向上。12.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述第二紫外线固化性树脂层的横向发丝图案的厚度为5μπι至15μπι。13.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，所述第二紫外线固化性树脂层的横向发丝图案位于与基材层相反的方向上。14.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，还包括: 粘结层，层叠于所述金属层的下部；以及 热塑性树脂层，层叠于所述粘结层的下部。15.一种装饰膜的制备方法，其特征在于，包括: 准备基材层的步骤； 在所述基材层的上部形成具有立体图案的第一紫外线固化性树脂层的步骤； 在所述基材层的下部形成具有横向发丝图案的第二紫外线固化性树脂层的步骤； 在所述第二紫外线固化性树脂层的下部形成底涂层的步骤；以及 在所述底涂层的下部形成金属层的步骤。16.根据权利要求15所述的装饰膜的制备方法，其特征在于，形成所述第一紫外线固化性树脂层的步骤包括: 准备表面设置有所述基材层的第一辊的步骤； 以防止与表面形成有立体图案的第二辊相接触的方式配置所述第一辊，并在与所述第一辊及所述第二辊相邻的位置配置第一固化灯的步骤；以及 向所述第一辊及所述第二辊之间供给第一紫外线固化性树脂层组合物，并随着所述第一辊及所述第二辊中的一个以上辊旋转，使第二辊的立体图案转印于所述第一紫外线固化性树脂层组合物的步骤。17.根据权利要求15所述的装饰膜的制备方法，其特征在于，形成所述第二紫外线固化性树脂层的步骤包括: 准备表面设置有所述基材层的第三辊的步骤； 以防止与表面形成有横向发丝图案的第四辊相接触的方式配置所述第三辊，并在与所述第三辊及所述第四辊相邻的位置配置第二固化灯的步骤；以及 向所述第三辊及所述第四辊之间供给第二紫外线固化性树脂层组合物，并随着所述第三辊及所述第四辊中的一个以上辊旋转，使第四辊的横向发丝图案转印于所述第二紫外线固化性树脂层组合物的步骤。18.根据权利要求15所述的装饰膜的制备方法，其特征在于，还包括: 在所述金属层的下部形成粘结层的步骤；以及 在所述粘结层的下部形成热塑性树脂层的步骤。
【文档编号】B32B15/08GK106061727SQ201580011142
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年2月26日 公开号201580011142.0, CN 106061727 A, CN 106061727A, CN 201580011142, CN-A-106061727, CN106061727 A, CN106061727A, CN201580011142, CN201580011142.0, PCT/2015/1874, PCT/KR/15/001874, PCT/KR/15/01874, PCT/KR/2015/001874, PCT/KR/2015/01874, PCT/KR15/001874, PCT/KR15/01874, PCT/KR15001874, PCT/KR1501874, PCT/KR2015/001874, PCT/KR2015/01874, PCT/KR2015001874, PCT/KR201501874
【发明人】慎埈范
【申请人】乐金华奥斯有限公司