复合颅骨板及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于修复颅骨的材料。
【背景技术】
[0002] 颅骨手术，如颅骨的缺损、修复和整形，颅骨修补术是治疗颅骨缺损的有效方法， 手术中需要使用一种材料（人工材料或自体骨），用于缺损颅骨的修复。
[0003]目前常规采用的颅骨修复材料为钛网，或者由有机玻璃或硅橡胶等材料制成的 片状物。手术时，根据颅骨缺损大小进行裁减后安置在缺损处，四周钻孔用丝线或金属材 料固定。这类颅骨网板存在的一个突出问题是，强度差，不利于颅骨缺损部位的保护。如 专利申请号为201120482438.X提供的颅骨网板，再如中国专利申请号为201010297116. 8 提供的具有防粘涂层的颅骨缺损修复钛网，以及申请号201120482478. 4和申请号 201110173696. 4提供的用于颅骨修补术的双层钛网。
[0004] 为了克服上述缺陷，也有专利报道，如ZL01341241公开的技术，该专利采用碳纤 维与聚醚醚酮进行复合，制备了一种复合复合颅骨板，但是上述的专利材料，与人体骨材料 的相容性存在一定的缺陷。
[0005] 也有技术报道，将金属材料与高分子聚合物复合，为了提高两种材料的结合度，在 材料中增加了偶联剂，导致了获得的材料对人体具有一定的刺激性，不利于人体的使用。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种复合颅骨板及其制备方法，以克服现有技术存在的缺 陷，满足临床应用的需要。
[0007] 本发明所述的复合颅骨板，由弧形片状的颅骨板本体和镶嵌在所述的颅骨板本 体中的增强网构成；
[0008] 所述的颅骨板本体的材料为羟磷灰石、聚丙烯酸烷酯、EAM树脂和丙烯酸烷酯固化 后的复合物，以颅骨板本体的材料总重量计，各个组分的重量份数为：
[0009] 羟磷灰石 100份 聚丙烯酸烷酯 5Q-10:0份 EAM树脂 50-60份 丙烯酸烷酯： 14-18份
[0010] 所述的增强网的材料为钛，由纵横交叉的网丝构成，所述的网丝表面的粗糙度为 Ra= 4 ~6um;
[0011] 本发明的制备方法，包括如下步骤：
[0012] (1)将钛丝编结成为增强网，在模具中，压制成为预定的形状；
[0013] (2)然后将其置于重量浓度2-5%的盐酸中，50-80°C处理10-30分钟，取出，洗 涤，干燥，或者采用激光蚀刻的方法进行处理，或者采用沙磨的方法进行处理，获得所述的 网丝表面的粗糙度为Ra=4~6ym的钛丝网；
[0014] (3)将步骤⑵获得的钛丝网置于颅骨板本体模具中；
[0015] (4)将颅骨板本体材料各个组分，填入步骤（3)的设有钛丝网的颅骨板本体模具 中成型；获得预制体；
[0016] (5)然后预制体置于水中煮沸15-20分钟，取出固化8~12小时，洗涤干燥，即可 获得所述的复合颅骨板。
[0017] 本发明获得的复合颅骨板，不吸水，也不溶于水，不会产生形变，具有很高的化学 稳定性，密度与人体骨接近，安全性高，即使颅骨板本体破碎，其碎片也与增强网结合在一 起，不会刺破硬脑膜对人体产生伤害，同时也避免了金属网板对肌肉组织的刺激，产生过 敏、排异反应，便于临床的应用。
【附图说明】
[0018] 图1为复合颅骨板的结构示意图。
[0019] 图2为增强网结构示意图。
【具体实施方式】
[0020] 参见图1和图2,本发明所述的复合颅骨板，由弧形片状的颅骨板本体1和镶嵌在 所述的颅骨板本体1中的增强网2构成；
[0021] 所述的颅骨板本体1的材料为羟磷灰石、聚丙烯酸烷酯、EAM树脂、丙烯酸烷酯固 化后的复合物；
[0022] 所述的增强网2的材料为钛，由纵横交叉的网丝201构成；所述的增强网的材料为 钛，由纵横交叉的网丝201构成，所述的网丝表面的粗糙度为Ra=4~6ym;
[0023] 所述的颅骨板本体1的厚度为2-5_。
[0024] 优选的，所述的网丝的的直径为0? 05-0. 01mm;
[0025] 优选的，网孔为圆形、菱形、矩形或者三角形，网孔的当量直径为l_3mm;所述的当 量直径指的是，当网孔为非圆形时，直径为网孔的周长/圆周率。
[0026] 实施例1
[0027] 制备如图1和图2所示的复合颅骨板，其中：
[0028] 增强网的材料为钛，由纵横交叉的网丝构成，所述的网丝表面的粗糙度为Ra= 6ym;网孔为圆开$，网孔的当量直径为1mm;
[0029] 配方：（重量）
[0030] 羥磷灰石 100份 聚丙烯酸烷酯 55份 EAM树脂 60份 丙烯酸烷酯 15份
[0031] 制备方法：
[0032] (1)将钛丝编结成为增强网，在模具中，压制成为预定的形状；
[0033] (2)然后将其置于重量浓度为2%的盐酸中，80°C处理10分钟，取出，洗涤，干燥， 获得所述的网丝表面的粗糙度为Ra= 4ym的钛丝网；
[0034] (3)将步骤（2)获得的钛丝网置于颅骨板本体模具中；
[0035] (4)将颅骨板本体材料各个组分，充分混匀填入在步骤（2)的设有钛丝网置于颅 骨板本体模具中成型；获得预制体；
[0036] (5)然后预制体置于水中煮沸15分钟，然后取出，固化12小时，洗涤干燥，即可获 得所述的复合颅骨板。
[0037] 检测方法：
[0038] 采用以下标准规定的方法进行检测：
[0039] 1固化体抗弯强度：
[0040] 按GB1449-2005规定进行检测，大于30MPa。
[0041] 2生物学性能：
[0042] 2. 1细胞毒性试验
[0043] 按照GB/T16886. 5-2003中规定的浸提液试验方法进行检测，细胞毒性反应< 1 级。
[0044] 2. 2致敏试验
[0045] 按照GB/T16886. 10-2005中规定的最大剂量致敏试验方法进行，无过敏反应。
[0046] 2. 3遗传毒性试验
[0047] 按GB/T16886. 3-2008中规定的Ames试验、微核试验方法进行，Ames试验：结果 为阴性；细胞染色体致畸试验：结果为阴性；按GB/T16886. 3-2008中规定的细胞染色体致 畸试验，微核试验：结果为阴性。
[0048] 2.4骨内种植试验
[0049] 按GB/T16886. 6-1997规定进行，结果判定按YY0305-1998,总毒性比率1~0级 (< 1)0
[0050] 2.5皮内反应试验
[0051] 按GB/T16886. 10-2005规定进行，试验样品与溶剂对照平均记分之差应不大于 1. 0〇
[0052] 2.6急性全身毒性试验
[0053] 按GB/T16886. 11-2011规定进行，应无急性全身毒性反应。
[0054] 2. 7亚慢性全身毒性试验
[0055] 按GB/T16886. 11-2011规定进行对亚慢性全身毒性进行评价，应无明显的亚慢 性全身毒性反应。
[0056] 实施例2
[0057] 制备如图1和图2所示的复合颅骨板，其中：
[0058] 增强网的材料为钛，由纵横交叉的网丝构成，所述的网丝表面的粗糙度为Ra= 6ym;网孔为三角形，网孔的当量直径为3mm;
[0059] 配方：（重量）
[0060] 羟磷灰石 100份 聚丙烯酸烷酯 100份 EAM树脂 50份 丙烯酸烷酯 1:8份
[0061] 制备方法：
[0062] (1)将钛丝编结成为增强网，在模具中，压制成为预定的形状；
[0063] (2)然后将其采用激光蚀刻的方法进行处理，获得所述的网丝表面的粗糙度为Ra =6ym的钛丝网；
[0064] (3)将步骤（2)获得的钛丝网置于颅骨板本体模具中；
[0065] (4)将颅骨板本体材料各个组分，充分混匀填入在步骤（2)的设有钛丝网置于颅 骨板本体模具中成型；获得预制体；
[0066] (5)然后预制体置于水中煮沸20分钟，然后取出，固化8小时，洗涤干燥，即可获得 所述的复合颅骨板。
[0067] 检测方法：
[0068] 采用以下标准规定的方法进行检测：
[0069] 1固化体抗弯强度：
[0070] 按GB1449-2005规定进行检测，大于30MPa。
[0071] 2生物学性能：
[0072] 2. 1细胞毒性试验
[0073] 按照GB/T16886. 5-2003中规定的浸提液试验方法进行检测，细胞毒性反应< 1 级。
[0074] 2. 2致敏试验
[0075] 按照GB/T16886. 10-2005中规定的最大剂量致敏试验方法进行，无过敏反应。
[0076] 2. 3遗传毒性试验
[0077] 按GB/T16886. 3-2008中规定的Ames试验、微核试验方法进行，Ames试验：结果 为阴性；细胞染色体致畸试验：结果为阴性；按GB/T16886. 3-2008中规定的细胞染色体致 畸试验，微核试验：结果为阴性。
[0078] 2.4骨内种植试验
[0079] 按GB/T16886. 6-1997规定进行，结果判定按YY0305-1998,总毒性比率1~0级 (< 1)0
[0080] 2.5皮内反应试验
[0081] 按GB/T16886. 10-2005规定进行，试验样品与溶剂对照平均记分之差应不大于 1. 0〇
[0082] 2.6急性全身毒性试验
[0083] 按GB/T16886. 11-2011规定进行，应无急性全身毒性反应。
[0084] 2. 7亚慢性全身毒性试验
[0085] 按GB/T16886. 11-2011规定进行对亚慢性全身毒性进行评价，应无明显的亚慢 性全身毒性反应。
【主权项】
1. 复合颅骨板，其特征在于，由弧形片状的颅骨板本体和镶嵌在所述的颅骨板本体中 的增强网构成； 所述的颅骨板本体的材料，以颅骨板本体的材料总重量计，各个组分的重量份数为： 羟磷灰石 100份 聚丙烯酸烷酯 50-100份 MM:树脂 50-60份 丙烯酸烷酯 14-18份。2. 根据权利要求1所述的复合颅骨板，其特征在于，所述的增强网的材料为钛，由纵横 交叉的网丝构成。3. 根据权利要求2所述的复合颅骨板，其特征在于，所述的网丝表面的粗糙度为Ra = 4 ~6 μ m〇4. 根据权利要求3所述的复合颅骨板，其特征在于，所述的网丝的的直径为 0. 05-0.0 lmm05. 根据权利要求4所述的复合颅骨板，其特征在于，网孔为圆形、菱形、矩形或者三角 形，网孔的当量直径为l_3mm。6. 根据权利要求1~5任一项所述的复合颅骨板，其特征在于，所述的颅骨板本体的厚 度为2_5mm。7. 根据权利要求1~6任一项所述的复合颅骨板的制备方法，其特征在于，包括如下步 骤： (1) 将钛丝编结成为增强网，在模具中，压制成为预定的形状； (2) 然后将其置于重量浓度2-5%的盐酸中，50-80°C处理10-30分钟，取出，洗涤，干 燥，或者采用激光蚀刻的方法进行处理，或者采用沙磨的方法进行处理，获得所述的网丝表 面的粗糙度为Ra = 4~6 μ m的钛丝网； (3) 将步骤（2)获得的钛丝网置于颅骨板本体模具中； (4) 将颅骨板本体材料各个组分，填入步骤（3)的设有钛丝网的颅骨板本体模具中成 型；获得预制体； (5) 然后预制体置于水中煮沸15-20分钟，取出固化8~12小时，洗涤干燥，即可获得 所述的复合颅骨板。
【专利摘要】本发明公开了一种复合颅骨板及其制备方法，所述复合颅骨板，由弧形片状的颅骨板本体和镶嵌在所述的颅骨板本体中的增强网构成；以颅骨板本体的材料总重量计，各个组分的重量份数为：羟磷灰石100份，聚丙烯酸烷酯50-100份，EAM树脂50-60份，丙烯酸烷酯14-18份。本发明获得的复合颅骨板，不吸水，也不溶于水，不会产生形变，具有很高的化学稳定性，密度与人体骨接近，安全性高，即使颅骨板本体破碎，其碎片也与增强网结合在一起，不会刺破硬脑膜对人体产生伤害，同时也避免了金属网板对肌肉组织的剌激，产生过敏、排异反应，便于临床的应用。
【IPC分类】A61L27/16, A61L27/50, A61B17/80, A61L27/06, A61L27/12
【公开号】CN105167831
【申请号】
【发明人】刘义荣, 陈詠, 任庆平
【申请人】上海倍尔康生物医学科技有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年7月31日