一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种从镀铑废液中回收铑的方法，特别是从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法。
【背景技术】
[0002]铑是铂族中最为贵重的金属，有较强的反射能力，且化学性质稳定。铑镀层光亮度近似银的白色，并具有耐磨损、不发暗、抗电弧，以及低而稳定的接触电阻等特性，使其最初在装饰及银器工业得到应用。随着发射器等高可靠性接触元件件采用镀铑技术，特别是随着无线电通讯以及雷达技术的迅猛发展，致使电镀铑量倶增，同时产生了大量的电镀铑废液。因此，从电镀铑废液中回收铑具有显著的经济效益。目前从电镀铑液中回收铑多用金属置换法，置换产物用盐酸溶解置换金属后再进行精炼获得纯铑产品，重新制备为相应的化合物复用。其缺点是，金属用量很难准确掌握，置换产物夹带金属多，分离置换金属时可能导致铑的二次分散损失，置换产物易呈微细悬浮状态，较难快速沉降聚集，固液分离时可能会影响铑的回收率。本发明针对硫酸型镀铑废液(主要成分为硫酸铑、硫酸以及阳离子杂质)，提出的回收铑的方法，具有工艺简单，铑回收率高等优点。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是针对硫酸型电镀铑废液，研发一种使电镀废液中硫酸根离子沉淀，溶液酸化转变为盐酸体系，形成氯铑络合阴离子，通过离子交换分离阳离子杂质，获得纯净氯铑酸溶液，再通过硫化沉淀、煅烧、还原回收铑的方法。
[0004]本发明包括钡盐沉淀、盐酸酸化-离子交换、铑粉制备3个步骤:
[0005]①钡盐沉淀:将硫酸型镀铑废液中添加固体钡盐，氯化钡或硝酸钡中的任意一种，至硫酸根离子沉淀完全，固液分离，获得含铑溶液。
[0006]②酸化-离子交换:将步骤①所得含铑溶液加入盐酸酸化，将其通过离子交换树脂除去阳离子杂质，获得纯净的氯铑酸溶液。
[0007]③铑粉制备:铑粉制备:调整步骤②所得纯净的氯铑酸溶液的pH值后，加入硫化剂生成硫化铑沉淀，硫化铑经煅烧后，在氢还原炉中还原，得到纯铑粉。
[0008]本发明一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法的原理在于:一、硫酸型镀铑废液的主要成分为Rh2 (SO4) 3，H2SO^，通过添加可溶性钡盐使废电镀液中的硫酸根离子沉淀，与含铑溶液分离。二、含铑溶液通过盐酸酸化，使铑以氯铑络合阴离子形式存在，通过离子交换除去阳离子杂质(如Ba2+)，获得纯净氯铑酸溶液。三、氯铑酸溶液经硫化沉淀、煅烧、氢气还原后获得纯铑粉。
[0009]本发明的优点是工艺流程简单，铑回收率大于96%。
【附图说明】
[0010]下面结合附图和【具体实施方式】对本发明作进一步详细说明。[0011 ] 附图为本发明的工艺流程示意图。
【具体实施方式】
[0012]实施例1，参见附图，取2L某硫酸型镀铑废液(Rh约1.5g/L)，加入固体氯化钡，直至硫酸根离子沉淀完全，固液分离后，用盐酸酸化铑溶液，通过离子交换树脂交换2次去除阳离子杂质，获得纯净氯铑酸溶液，调节PH = 2，加入硫化钠煮沸，获得硫化铑沉淀，固液分离洗涤干燥后，将硫化铑在800°C煅烧2h，并通过氢气还原，得到2.89纯铑粉，铑的回收率为 96.3%o
[0013]实施例2，参见附图，取2L某硫酸型镀铑废液(Rh约1.5g/L)，加入固体硝酸钡，直至硫酸根离子沉淀完全，固液分离后，用盐酸酸化铑溶液，通过离子交换树脂交换2次去除阳离子杂质，解析负载树脂，获得纯净氯铑酸溶液，调节PH = 2，加入硫化钠煮沸，获得硫化铑沉淀，固液分离洗涤干燥后，将硫化铑在8(KTC煅烧2h，并通过氢气还原，得到2.87纯铑粉，铑的回收率为95.6%。
[0014]实施例3，参见附图，取2L某硫酸型镀铑废液(Rh约1.5g/L)，加入固体氯化钡，直至硫酸根离子沉淀完全，固液分离后，用盐酸酸化铑溶液，通过离子交换树脂交换2次去除阳离子杂质，解析负载树脂，获得纯净氯铑酸溶液，调节PH = 2，加入硫化铵煮沸，获得硫化铑沉淀，固液分离洗涤干燥后，将硫化铑在800°C煅烧2h，并通过氢气还原，得到2.90纯铑粉，铑的回收率为96.7%。
【主权项】
1.一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法，其特征在于包含以下工艺步骤: ①钡盐沉淀:将硫酸型镀铑废液中添加可溶性钡盐，使硫酸根离子沉淀完全，固液分离，获得含铑溶液； ②酸化-离子交换:将步骤①所得含铑溶液加入盐酸酸化，将其通过离子交换树脂除去阳离子杂质，获得纯净的氯铑酸溶液； ③铑粉制备:调整步骤②所得纯净氯铑酸溶液pH值，加入硫化剂生成硫化铑沉淀，硫化铑经煅烧后在氢还原炉中还原，得到纯铑粉。2.根据权利要求1所述的一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法，其特征在于，步骤①所述的钡盐为氯化钡、硝酸钡中的任意一种，优选氯化钡。3.根据权利要求1所述的一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法，其特征在于，往硫酸型镀铑废液中添加固体钡盐时，在室温下搅拌，至废液中硫酸根离子沉淀完全，固液分离获得含铑溶液。4.根据权利要求1所述的一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法，其特征在于，步骤②所述酸化用的酸为盐酸，交换树脂为强酸性阳离子型交换树脂。5.根据权利要求1所述的一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法，其特征在于，步骤③所述的pH= I?2，硫化剂为H2S，Na2S, (NH4)2S中的任意一种，煅烧温度700?800°C，时间2?3ho
【专利摘要】本发明公开了一种从硫酸型镀铑废液中回收铑的方法，其特征在于，将硫酸型镀铑废液中加入钡盐，直至硫酸根离子沉淀完全，固液分离后，将含铑溶液加酸酸化，然后通过离子交换去除阳离子杂质，获得纯净的氯铑酸溶液；调整氯铑酸溶液的pH值，缓慢加入硫化剂使铑以硫化铑形式沉淀，将硫化铑煅烧，煅烧产物在氢还原炉中还原，得到纯铑粉。铑的回收率大于96％，纯度99.95％。本发明工艺流程简单，铑回收率高。
【IPC分类】C25D21/18, C22B11/00, C22B7/00
【公开号】CN105177306
【申请号】
【发明人】董海刚, 赵家春, 李博捷, 杨海琼, 吴跃东, 童伟锋, 王亚雄, 吴晓峰, 保思敏
【申请人】昆明贵金属研究所
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月14日