1-苯基-5-(2-(1-苯基-1h-四唑-5-基)二磺酰基)-1h-四唑单晶及应用
【专利说明】1 -苯基-5-(2-( 1 -苯基-1 Η-四哩-5_基)二横酿基)_1 Η-四哩 单晶及应用
[0001] 本发明得到国家自然科学基金面上项目（21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目（52XC1401)的资助。
技术领域
[0002] 本发明属于有机合成技术领域，涉及1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺 酰基)-1Η-四唑单晶的制备方法及应用。
【背景技术】
[0003] 1，2，3，4-四唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。对于四唑类化合物的特殊用途还 表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的 一步。迄今为止，尚未查到1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑单晶 结构。
【发明内容】
[0004] 本发明的一个目的在于提供一种1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基）二磺酰 基)-1H-四唑单晶及其制备方法。
[0005 ]为此本发明人提供了如下的技术方案： 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑化合物具有如下的结构：
1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑单晶，其特征在于该单晶结 构采用APEX II CO) area detector，使用经过石墨单色化的Moka射线（λ = 0.71073 A)为 入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值 Fouri er电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：：
本发明所述1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑单晶的制备方 法，其特征在于将1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑化合物溶于甲 醇溶剂中，采用常温挥发法得到棒状晶体。
[0006] 本发明进一步公开了 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基）二磺酰基)-1Η-四唑 单晶在制备作为发光材料中间体方面的应用，该化合物的激发波长= 350 nm，发射波长 = 550 nm。所述的制备发光材料中间体指的是:化合物与Zn(Ac)2*2H2〇结合制成一维 锌配合物。。
[0007] 实验结果显示制成的这个金属配合物有如下的特点： (1)配合物单晶染料在Ti02膜上的吸收光谱均明显变宽和红移。这表明染料分子在 Ti02形成了首并尾的J-聚集体。从DSCs的工作原理讲，染料聚集引起的光谱宽化和红移对 于染料的光电响应范围的拓宽是十分有利的。但与此同时，染料聚集体会大大降低其电子 注入效率，从而导致DSCs的性能低下。所以，通常在染料溶液中加入共吸附剂来抑制染料的 聚集。该配合物单晶在甲醇溶液中及其在Ti0 2膜电极上的紫溶液的荧光测试采用2.5ΧΠΓ5 mol/L的甲醇溶液，最大焚光发射波长位于550 nm。
[0008] (2)说明本发明制成单晶和Zn(Ac)2 · 2H2〇结合可以制成一维锌金属配合物。配体 能和Zn(Ac)2构成一维锌配合物，其性能如下： 该锌配合物能够痕量检测氰基化合物Na3[W(CN)8]的存在，检测值为40 ppm。
【附图说明】
[0009 ] 图1:1 -苯基-5- (2- (1 -苯基-1H-四唑-5-基）二磺酰基)-1H-四唑单晶的晶体结构 图。
【具体实施方式】
[0010]下面结合实施例对本发明做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它 以任何方式限制本发明的范围。所有的原料都是从国内外的化学试剂公司进行购买，没有 经过继续提纯而是直接使用的。其中1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑有市售。
[0011] 实施例1 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑单晶的制备方法。
[0012] 将1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基）二磺酰基）-1Η-四唑（1 mmol)溶解在 CH30H(20 mL)中，搅拌五分钟后过滤，滤液在常温下挥发两天得到适合X-射线单晶衍射的 块状晶体。元素分析((^4出必832)实测值< 47.44;!12.844 31.62。理论值< 47.48;!1 2.78；Ν 31.66ο
[0013] 实施例2 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺酰基)-m-四唑单晶作为制备发光材料中 间体的应用。
[0014] 方法:通过荧光分光光度计，分别进行该化合物(实施例1)的激发波长和发射波长 的扫描，选择并确定最佳波长。
[0015] 结论:该化合物的激发波长和发射波长分别为350 nm和550 nm〇
[0016] 步骤:将1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑研磨压片成外 径为27 mm、厚度约3 mm的片状样品，放入MPF-4荧光光谱仪的样品池进行测量。
[0017] 结果:该化合物的激发波长λ0Χ = 350 nm，发射波长Aem = 550 nm〇 [0018] 在详细说明的较佳实施例之后，熟悉该项技术人士可清楚地了解，在不脱离上述申请 专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的 任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明书中 所举实例实施方式的限制。
【主权项】
1.1- 苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑具有如下的结构：2.1- 苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑单晶，其特征在于该单晶 结构采用APEX II (XD area detector，使用经过石墨单色化的Moka射线，λ = 0.71073 A) 为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值 Four i er电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：ο3.权利要求2所述1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑单晶的制 备方法，其特征在于1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑化合物在 CH3OH溶剂中常温挥发法得到的。 4.1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑单晶在制备作为发光材 料中间体方面的应用，该化合物的激发波长λ0Χ = 350 nm，发射波长λ0Χ = 550 nm。5.权利要求4所述的应用，其中所述的制备发光材料中间体指的是：该化合物与Zn (Ac)2 · 2H2〇结合制成一维锌配合物。
【专利摘要】本发明公开了1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1H-四唑单晶及其制备方法，它是采用1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1H-四唑溶解在甲醇中常温挥发得到的。本发明进一步公开了1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1H-四唑单晶在制备作为发光材料中间体方面的应用，所述的制备发光材料中间体指的是：该化合物与Zn(Ac)2·2H2O结合制成一维锌配合物。该化合物的激发波长<i>λ</i>ex=350nm，发射波长<i>λ</i>ex=550nm。
【IPC分类】C07D257/04, C07F3/06, C09K11/06
【公开号】CN105601579
【申请号】CN201610001422
【发明人】王倩
【申请人】天津师范大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年1月5日