一种45％2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及小麦田阔叶杂草防治技术领域，具体是涉及一种45%2甲4氯异辛酯微 囊悬浮剂。
【背景技术】
[0002] 目前，现有的用于如看麦娘、雀麦等小麦田阔叶杂草防治的除草组合物，例如中国 专利"CN 103283758 A"公开了一种"含噻吩磺隆、2甲4氯与苄嘧磺隆的除草组合物"，其中 有效活性成分为噻吩磺隆、2甲4氯与苄嘧磺隆，三者的配比为5 :10: 30。另有中国专利"CN 103283750 A"公开了一种"含苯磺隆、2甲4氯和氯氟吡氧乙酸的除草组合物"，其中有效活 性成分为苯磺隆、2甲4氯和氯氟吡氧乙酸，三者的配比为15:10:6。
[0003] 发明人经过长期试验验证，上述几种除草组合物主要缺陷为:通过对上述几种除 草组合物公开的几种具体配比进行试验，发现对如看麦娘、雀麦等小麦田阔叶杂草无法起 到良好的防治效果。同时，毒力试验、热贮稳定性试验以及共毒系数测定等无法达到显著的 效果。
[0004] 2甲4氯异辛酯是最具代表性的苯氧乙酸类选择性除草剂品种之一，它具有廉价和 高效等优点。由于2甲4氯异辛酯原料药为不溶于水的液体，最常见的制剂类型是乳油，如含 量为890克/升的乳油等。但是，2甲4氯异辛酯水乳剂在贮存环境中可产生酯键水解等反应， 使常规剂型持效期短、施药次数频繁等给环境带来很大压力。而且在施药过程中需要严格 控制使用量，防止产生药害。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种45%2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，该微囊悬浮剂设计合 理，对如看麦娘、雀麦等小麦田阔叶杂草的防治效果佳。同时，本发明还提供了45%2甲4氯 异辛酯微囊悬浮剂的生产工艺，制成的微囊悬浮剂具有抗原药水解作用，制剂稳定性得到 显著提高。由于纳米白炭黑的吸附作用和外层高分子材料的包覆作用，新制剂能够控制原 料药释放而达到缓释效果、从而提高有效成分利用率，减少环境危害等优点。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
[0007] -种45%2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，由以下重量份的组分制成： 2甲4氯异辛酯 45份； 纳米白炭黑 9份；
[0008] 脂肪醇聚氧乙烯醚 3份； 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 5份； 黄原胶 0.5份； 苯甲酸钠 0.3份；
[0009] 消泡剂 0.5份； 去离子水 36.7份。
[0010] 优选的，纳米白炭黑的平均粒径为30nm，比表面积为300m2/g〇
[0011] -种45 % 2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂的生产工艺，步骤如下：
[0012]①、纳米白炭黑负载的原料药超细微粒制备
[0013] 将2甲4氯异辛酯抽入配制釜中，在高速剪切搅拌条件下，加入纳米白炭黑;搅拌一 段时间后，形成具有较好流动性的泥浆状态混合体，得到负载2甲4氯异辛酯/白炭黑超细纳 米复合微球；
[0014] ②、2甲4氯异辛酯悬浮制的制备
[0015] 在高速剪切搅拌下，向步骤①制备的负载2甲4氯异辛酯/白炭黑超细纳米复合微 球中加入适量的去离子水，再依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，搅 拌一段时间后，高分子表面活性剂在2甲4氯异辛酯/白炭黑超细纳米复合微球的表面形成 一层具有特殊结构和性能的高分子壳层，从而得到具有芯壳结构的2甲4氯异辛酯超细纳米 微球;最后加入黄原胶、苯甲酸钠和消泡剂，调控制剂的粘稠度、抗菌性能等，用去离子水补 足至100%，搅拌适当时间，即制备得到稳定性能好，且具有一定缓控释性能的2甲4氯异辛 酯微囊悬浮剂。
[0016] 本发明的45 % 2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，其有益效果表现在：
[0017] 1)、本发明制备的微囊悬浮剂在悬浮率、湿筛试验等以及热贮稳定性等方面均明 显优于其他配比所制备的产品。通过将原料药2甲4氯异辛酯负载在纳米白炭黑上后，再用 两种高分子表面活性剂混合包衣，形成具有芯壳结构的超细纳米微粒。微粒外部为高分子 壳层，由两种高分子材料相互形成特殊排列的结构，其中内层为与原料药接触的亲油层，外 层由极性基团规则排列而成的亲水层，得到0/W型超细纳米微球，能够稳定均匀分散在水相 溶剂中，形成稳定的悬浮制剂。在0/W型超细纳米微球中，壳层结构由两种高分子材料的结 构和相对用量调控。其中表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚中烷基R-的结构和聚合度η是关键 影响因素;苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的取代苯乙基数目和聚合度η对纳米微球有重要影响。
[0018] 2)、通过特殊工艺，将2甲4氯异辛酯原料药先吸附在纳米白炭黑表面，形成固体2 甲4氯异辛酯/纳米白炭黑复合超细纳米颗粒，再与加入各种高分子表面活性剂分散剂、润 湿剂、增稠剂和杀菌剂等各种助剂，制备出2甲4氯异辛酯新型悬浮剂。与传统悬乳剂相比， 这种新型微囊悬浮剂具有抗原药水解作用，提高制剂稳定性；由于纳米白炭黑的吸附作用 和外层高分子材料的包覆作用，新制剂能够控制原料药释放而达到缓释效果，提高农药有 效成分的利用率，减少环境危害。
[0019] 3)、生产工艺较为简便，易于工业化生产。
【具体实施方式】
[0020] 以下将结合实施例，对本发明进行较为详细的说明。但是，实施例内容仅是对本发 明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修 改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的 范围，均应属于本发明的保护范围。
[0021] -、45%2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂的制备，以及各实施例所制备的微囊悬浮剂的 各项技术指标的检测结果、热贮稳定性试验结果。
[0022] 实施例1
[0023] 45%2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，各组分及其重量份如下：
[0025] 生产工艺：
[0026] ①、纳米白炭黑负载的原料药超细微粒制备
[0027] 将2甲4氯异辛酯抽入配制釜中，在高速剪切搅拌条件下，加入纳米白炭黑;搅拌一 段时间后，形成具有较好流动性的泥浆状态混合体，得到负载2甲4氯异辛酯/白炭黑超细纳 米复合微球；
[0028]②、2甲4氯异辛酯悬浮制的制备
[0029] 在高速剪切搅拌下，向步骤①制备的负载2甲4氯异辛酯/白炭黑超细纳米复合微 球中加入适量的去离子水，再依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，搅 拌一段时间后，高分子表面活性剂在2甲4氯异辛酯/白炭黑超细纳米复合微球的表面形成 一层具有特殊结构和性能的高分子壳层，从而得到具有芯壳结构的2甲4氯异辛酯超细纳米 微球;最后加入黄原胶、苯甲酸钠和消泡剂，调控制剂的粘稠度、抗菌性能等，用去离子水补 足至100%，搅拌适当时间，即制备得到稳定性能好，且具有一定缓控释性能的2甲4氯异辛 酯微囊悬浮剂。
[0030] 实施例2
[0031] 45.1 % 2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，各组分及其重量份如下：
[0033] 生产工艺同实施例1。
[0034] 实施例3
[0035] 44.8 % 2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，各组分及其重量份如下：
[0037] 生产工艺同实施例1。
[0038] 实施例4
[0039] 44.9 % 2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，各组分及其重量份如下：
[0041 ] 生产工艺同实施例1。
[0042] 实施例5
[0043] 45.2%2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，各组分及其重量份如下：
[0045] 生产工艺同实施例1。
[0046] 实施例1~5所制备的2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，产品各项技术指标的检测结果如 表1所示，产品热贮稳定性试验结果如表2所示。
[0047] 表1 5个实施例制备产品各项技术指标的检测结果
[0050]表2 5个实施例制备产品热贮稳定性试验结果
[0052] 通过表1和2可以看出，实施例1制备的产品在悬浮率、湿筛试验等以及热贮稳定性 等方面均明显优于其他实施例所制备的产品。
[0053] 二、毒理学资料
[0054] 大鼠急性经口毒性试验:LD5q雌/雄性均为1780mg/kg，属低毒性。
[0055] 大鼠急性经皮毒性试验:LD5q (4h)雌/雄性均大于2000mg/kg，属低毒性。
[0056]急性皮肤刺激试验:无刺激性。
[0057]急性眼刺激试验:无刺激性。
[0058]皮肤变态反应(致敏)试验:属于I级弱致敏物。
[0059] 三、45 % 2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂的室内生物活性(毒力）测定。
[0060] 1试验目的
[0061]采用盆栽试验法方法测定了 2甲4氯异辛酯对看麦娘、雀麦的生物活性。
[0062] 2试验条件
[0063] 2.1供试材料
[0064] 看麦娘[Alopecurus aequalis Sobol ·)]:安徽美兰农业发展股份有限公司实验 室田间收集种子保存；
[0065] 雀麦[Bromus japonicus Thunb.ex Murr.]:安徽美兰农业发展股份有限公司实 验室田间收集种子保存。
[0066] 2.2试验药剂
[0067] 95%2甲4氯异辛酯原药，安徽美兰农业发展股份有限公司提供；
[0068] 2.3试验配比处理
[0069]按照实施例1-5配比进行设计。
[0070] 2.4处理方式
[0071] 2.4.1药剂对看麦娘的活性试验
[0072]看麦娘种子浸种催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m2的盆内，每盆播100粒，温 室内培养至看麦娘1叶1心期进行处理。用POTTER精密实验室喷雾塔喷施药液，喷液量为每 处理50ml，药后保持土壤湿润，并设清水空白对照。每处理重复4次，药后20天称取各处理看 麦娘地上部分鲜重，计算各处理地上部分生长的抑制百分率和残存看麦娘为对照的百分 数，评价对看麦娘的联合作用类型。
[0073] 抑制率（％ )=(对照杂草鲜重-处理杂草鲜重）X 100/对照杂草鲜重。
[0074] 2.4.2药剂对雀麦的活性试验
[0075]雀麦种子浸种后催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m2的盆内，其余同2.4.1。 [0076] 3结果分析与讨论
[0077]实施例1-5共5个不同复配比例的混剂对看麦娘的抑制率依次为99.25%， 72.85%，73.55%，72.51 %，71.85% ;对雀麦的抑制率分别为99.55%，72· 55%，73.25%， 72.75%，71.75%，从而说明了实施例1的抑制率明显高于其他实施例的产品。
【主权项】
1. 一种45 % 2甲4氯异辛醋微囊悬浮剂，其特征在于，由W下重量份的组分制成： 2甲4氯見辛醋 45份： 纳米白炭黑 9份;： 脂肪醇聚氧己締離 3份； 苯乙婦基苯齡聚氧己締離 5份； 黄原胶 0.5份； 苯甲酸钢 0.3份； 消泡剂 0.5份； 去离子水 3底7份。2. 如权利要求1所述的45%2甲4氯异辛醋微囊悬浮剂，其特征在于，纳米白炭黑的平均 粒径为30nm，比表面积为300mVg。
【专利摘要】一种45％2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂，涉及小麦田阔叶杂草防治技术领域。由45份2甲4氯异辛酯、9份纳米白炭黑、3份脂肪醇聚氧乙烯醚、5份苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、0.5份黄原胶、0.3份苯甲酸钠、0.5份消泡剂以及36.7份去离子水制成。本发明的微囊悬浮剂具有抗原药水解作用，制剂稳定性得到显著提高。由于纳米白炭黑的吸附作用和外层高分子材料的包覆作用，新制剂能够控制原料药释放而达到缓释效果、从而提高有效成分利用率，减少环境危害等优点。
【IPC分类】A01N39/04, A01N25/28, A01P13/00, A01N25/04
【公开号】CN105638653
【申请号】
【发明人】徐长才, 毛堂富
【申请人】安徽美兰农业发展股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2015年12月29日