一种琥胶肥酸铜的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种琥胶肥酸铜的杀菌组合物在农作物病害上的 应用。 技术背景
[0002] 琥胶肥酸铜（copper (succinate+glutarate+adipate))，铜离子与病原菌膜表面 上的阳离子交换，使病原菌细胞膜上的蛋白质凝固，同时部分铜离子渗透进入病原菌细胞 内与某些酶结合，影响其活性。可用于防治黄瓜细菌性角斑病，并对植物生长有刺激作用。
[0003] 醚菌酯、吡唑醚菌酯均是甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂，甲氧基丙烯酸酯类的杀菌 剂是醌外抑制剂，通过阻碍细胞色素 b与细胞色素 Cl的电子传递，抑制线粒体呼吸。选择 性来源于植物体内酶的去酯化。具有保护性、治疗性、铲除性与长残效性，抑制孢子萌发。
[0004] 在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产生。不 同品种成分进行复配，是防治抗性病害很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效 果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加 和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更 少了。经过发明人研究，发现将琥胶肥酸铜与醚菌酯、吡唑醚菌酯相互复配，在一定范围内 有很好的增效作用，且有关琥胶肥酸铜与醚菌酯、吡唑醚菌酯的相关复配，目前在国内外尚 未见相关报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的琥胶肥酸铜 的杀菌组合物。
[0006] 本发明是通过以下技术方案实现：
[0007] -种琥胶肥酸铜的杀菌组合物，其特征在于含有活性成分A与活性成分B，活性成 分A与活性成分B重量比为1 : 60~80 : 1，所述的活性成分A选自琥胶肥酸铜，活性成 分B选自醚菌酯、吡唑醚菌酯中之一种；活性成分A与活性成分B优选的重量比为1 : 40~ 60 : 1;更优选为琥胶肥酸铜与醚菌酯的重量比为I : 10~30 : 1;琥胶肥酸铜与吡唑醚 菌酯的重量比为1 : 10~30 : 1 ;。
[0008] 所述的琥胶肥酸铜的杀菌组合物用于防治农作物的病害，所述的农作物包括粮食 作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎 类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的病害包括溃疡病、 细菌性角斑病、叶枯病、炭疽病、稻曲病、立枯病、灰霉病、菌核病、褐斑病、黑星病、白粉病、 斑点落叶病、疫病、霜霉病、锈病、叶霉病、疮痂病、蔓枯病、黑痘病、叶斑病、稻瘟病、恶苗病、 纹枯病、颖枯病。
[0009] 本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合 物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标病害有关。通常组合物中 活性成分的重量百分含量为总重量的2%~90%，较佳的为5%~80%。根据不同的制剂类 型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1%~60%的活性物质，较 佳地为5 %~50 %;固体制剂含有按重量计5 %~80 %的活性物质，较佳地为10 %~80 %。
[0010] 本发明的琥胶肥酸铜的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活 性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2%~30%，余量为固体或液体稀 释剂。
[0011] 本发明的琥胶肥酸铜的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其 配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性成分与液体溶剂或固体载体混 合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、抗冻剂、崩解剂、消泡剂等中的 一种或几种。
[0012] 本发明的琥胶肥酸铜的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂 型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮 剂、微囊悬浮-悬浮剂。
[0013] 组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量：活性成分A 0. 5%~60%、活性 成分B 0· 5%~80%、分散剂1 %~12%、湿润剂1 %~8%、填料余量。
[0014] 组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量：活性成分A 0. 5%~60%、活性 成分B 0. 5%~80%、分散剂1 %~12%、湿润剂1 %~8%、崩解剂1 %~10%、粘结剂0~ 8%、填料余量。
[0015] 组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A 0. 5%~50%、活性成分 B 0· 5%~50%、分散剂1 %~10%、湿润剂1 %~10%、消泡剂0· 01 %~2%、增稠剂0~ 2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
[0016] 组合物制成悬乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A 0. 5%~50%、活性成分 B 0· 5%~50%、乳化剂1 %~10%、分散剂1 %~10%、溶剂1 %~20%、消泡剂0· 01 %~ 2%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
[0017] 组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、乳化剂3%~25%、溶剂1 %~20%、抗冻剂0~8%、消泡剂0· 01 %~2%、 去离子水加至100%。
[0018] 组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A 0. 5%~50%、活性成分B 0· 5%~50%、溶剂1 %~20%、乳化剂1 %~12%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01 %~2%、 增稠剂〇~2%、去离子水加至100%。
[0019] 组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成 分Β(λ 5%~50%、高分子囊壁材料1%~10%、分散剂2%~10%、溶剂1%~10%、乳化 剂1 %~7%、pH调节剂(λ 01 %~5%、消泡剂(λ 01 %~2%、去离子水加至100%。
[0020] 组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分Α0. 5 %~50%、 活性成分Β0. 5%~50%、高分子囊壁材料1 %~12%、分散剂1 %~12%、湿润剂1 %~ 8%、溶剂1 %~15%、乳化剂1 %~8%、消泡剂(λ 01 %~2%、增稠剂0~2%、pH调节剂 0· 01%~5%、去离子水加至100%。
[0021 ] 本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
[0022]
[0037] 本发明的优点在于：
[0038] (1)本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用，防效高于单剂；（2)农 药用药量减少，降低农药在作物上的残留量，减轻环境污染；（3)扩大了杀菌谱，对多种病 害都有较高活性。
【具体实施方式】 [0039] ：下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为 重量百分比，但本发明并不局限于此。
[0040] 应用实施例一
[0041] 实例1~8可湿性粉剂
[0042] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气 流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。具体见表1。
[0043] 表1实例1~8各组分及含量
[0046] 实例9~16水分散粒剂
[0047] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料一起经气流粉碎得到需 要的粒径，再加入粘结剂（可加可不加）等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化 床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。具体见表2。
[0048] 表2实例9~16各组分及含量
[0050] 实例17~24悬浮剂
[0051] 将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高 速剪切混合均匀，加入琥胶肥酸铜、活性成分B，余量用去离子水补足，在球磨机中球磨2~ 3小时，使微粒粒径全部在5μπι以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。具体见表3。
[0052] 表3实例17~24各组分及含量
[0054] 实例25~30悬乳剂
[0055] 将分散剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）、去离子水经过 高速剪切混合均匀，加入琥胶肥酸铜，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5 μ m 以下，制得琥胶肥酸铜悬浮剂，然后将活性成分B、溶剂、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直 接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。具体见表4。
[0056] 表4实例25~30各组分及含量
[0059] 实例31~36水乳剂
[0060] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子 水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高 速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。具体见表5。
[0061] 表5实例31~36各组分及含量
[0064] 将表1至表5中醚菌酯、吡唑醚菌酯互换，可制得新制剂。
[0065] 实例37~39微乳剂
[0066] 将琥胶肥酸铜、活性成分B溶解在装有溶剂的均化器中，将乳化剂、抗冻剂（可加 可不加）、消泡剂加入到装有上述溶液的均化器中，用去离子水补足余量后予以强烈混合并 匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。具体见表6。
[0067] 表6实例37~39各组分及含量
[0069] 实例40~42微囊悬浮剂
[0070] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪 切条件下，将油相加入到含有乳化剂、PH调节剂、分散剂、消泡剂的水相溶液中，余量用去离 子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的 微囊悬浮剂产品。具体见表7。
[0071] 表7实例71~73各组分及含量
[0074] 实例43~45微囊悬浮-悬浮剂
[0075] 将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相在剪切条件 下加入到含有乳化剂