三芳胺衍生物和电子照相感光体的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种三芳胺衍生物以及使用该三芳胺衍生物的电子照相感光体，具体 来说，涉及可以很好用作电子照相感光体的空穴输送剂的一种新的三芳胺衍生物。
【背景技术】
[0002] 对于用在图像形成装置等中的电子照相感光体，可以使用由电荷输送剂、电荷产 生剂、粘合树脂(粘结树脂)等有机感光体材料构成的有机感光体。这样的有机感光体与无 机感光体相比，制造容易，且感光体材料的选择较多样化，因此具有结构设计自由度高的优 点。
[0003] 对于用在这样的有机感光体中的空穴输送剂，可以举出各自化合物，其中，氨基二 苯乙稀衍生物(Amine Stilbene Derivative)的电荷传输性能优异，特别适合用作空穴输 送剂。
【发明内容】
[0004] 然而，现有的氨基二苯乙稀衍生物(Amine Stilbene Derivative)等空穴输送剂 在相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂(粘结树脂）的相容性、感光度特性这些点上还有提高 的空间。
[0005] 本发明是鉴于上述问题而做出的，其目的是提供一种三芳胺衍生物以及使用该三 芳胺衍生物的电子照相感光体，该三芳胺衍生物相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂(粘结树 月旨)的相容性、感光度特性都优异。
[0006] 本发明的第一方式是下述通式(1)表示的三芳胺衍生物。
[0009] (式中，各自独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳 基。o、p、q各自独立，表示0以上4以下的整数，m、n各自独立，表示1以上2以下的整数。）
[0010] 另外，本文中的任意取代是指取代基的数量为0,或者1以上。
[0011] 本发明的第二方式是电子照相感光体，其具备导电性基体和感光层，所述感光层 含有第一方式所涉及的三芳胺衍生物。本发明的通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立体上 的共辄结构，因此，相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂(粘结树脂)的相容性都优异。因此，通 过将这样的三芳胺衍生物用作电子照相感光体中的电荷输送剂(空穴输送剂），能够使该三 芳胺衍生物在感光层中均匀分散，从而能够提供一种具有优异感光度特性的电子照相感光 体。本发明的电子照相感光体能够促进复印机或打印机等各种图像形成装置的高速化、高 性能化等。
【附图说明】
[0012] 图1中（a)~(c)是用于对本发明的一实施方式所涉及的单层型电子照相感光体进 行说明的图。
[0013] 图2中（a)~(b)是用于对本发明的一实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体进 行说明的图。
[0014] 图3是本发明的一实施方式所涉及的三芳胺衍生物(HT-1)的1H-NMR图表。
[0015]图4是本发明的一实施方式所涉及的三芳胺衍生物(HT-4)的1H-NMR图表。
【具体实施方式】
[0016] 以下，对本发明所涉及的实施方式进行说明，但本发明不限定于此。
[0017] 〔第一实施方式〕
[0018] 第一实施方式是下述通式(1)表示的三芳胺衍生物。
[0021](式中，各自独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳 基。o、p、q各自独立，表示0以上4以下的整数，m、n各自独立，表示1以上2以下的整数。）
[0022]通式（1)中，对于仏、1?2或1?3所表示的卤素原子，例如可以举出：氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子等。
[0023] 还有，对于碳原子数1以上6以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、 正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等。烷基的碳原子数优选为1以 上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷基也可以具有取代基，对于取代基的数量，只要是1 个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
[0024] 对于碳原子数1以上6以下的烷氧基，例如可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异 丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基等。 烷氧基的碳原子数优选为1以上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷氧基也可以具有取代 基，对于取代基的数量，只要是1个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
[0025] 还有，对于碳原子数6以上12以下的芳基，例如可以举出：苯基、甲苯基、二甲苯基、 联苯基、邻三联苯基、萘基、蒽基、菲基等。还有，芳基也可以具有取代基，对于取代基的数 量，只要是1个以上即可，优选为1~3个。对于取代基，例如可以举出：烷基、芳烷基、烷氧基、 烧醜基、卤素原子、烧氧幾基等。
[0026] 〇表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在〇表示2以上的整数的情况下，若 干个心各自可以相同或不同。
[0027] p表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在p表示2以上的整数的情况下，若 干个R2各自可以相同或不同。
[0028] q表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在q表示2以上的整数的情况下，若 干个R3各自可以相同或不同。
[0029] 通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立体上的共辄结构，因此，相对于溶剂的溶解 性、与粘合树脂(粘结树脂)的相容性都优异。因此，通过将这样的三芳胺衍生物用作电子照 相感光体中的电荷输送剂（空穴输送剂），能够使该三芳胺衍生物在感光层中均匀分散，从 而能够提供一种具有优异感光度特性的电子照相感光体。本发明的电子照相感光体能够促 进复印机或打印机等各种图像形成装置的高速化、高性能化等。
[0030] 对于通式（1)表示的三芳胺衍生物的优选例，可以举出下述的三芳胺衍生物(HT-^~三芳胺衍生物丨肌-了）。
[0033]接下来，对通式(1)表示的三芳胺衍生物的制造方法进行说明。
[0034]关于三芳胺衍生物(HT-1)~三芳胺衍生物(HT-7)的制造方法，具体在实施例的合 成例1~7中进行描述。
[0035]此处，对三芳胺衍生物(HT-1)的制造方法进行说明。
[0036]〔三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
[0037]进行下述反应方程式（1)表示的两个阶段的偶联反应，能够制造三芳胺衍生物 (ΗΤ-1)〇
[0038]【化4】
[0040](第一偶联反应:中间体的合成）
[0041 ]化合物(5b)与对甲苯胺的反应比例(摩尔比)优选为5:1~1:1的范围，更优选为2: 1~1:1的范围。
[0042] 另外，化合物(5b)能够依照实施例的合成例进行制造。
[0043] 还有，反应温度优选为80°C以上140°C以下的范围，反应时间优选为2小时以上10 小时以下的范围。
[0044] 还有，优选为使用钯化合物作为催化剂。其理由是:通过将钯化合物用作催化剂， 能够提高三芳胺衍生物(HT-1)的收率。
[0045] 对于钯化合物，例如可以举出：六氯钯（IV)酸钠四水合物和六氯钯（IV)酸钾四水 合物等四价钯化合物;氯化钯（II)、溴化钯（II)、乙酸钯（II)、乙酰乙酸钯（II)、二(氰基苯） 二氯化钯（II )、二(三苯基膦)二氯化钯（II)、四氨合氯化钯（II)和（1，5-环辛二烯)二氯化 钯（II)等二价的钯化合物;三(二亚苄基丙酮)二钯(〇)、三(二亚苄基丙酮)二钯三氯甲烷络 合物(〇)和四（三苯基膦)钯(〇)等钯化合物。对于催化剂来说，可以单独使用一种，也可以组 合两种以上来使用。
[0046] 相对于化合物（5b)l摩尔，钯化合物的添加量优选为0.0005摩尔以上20摩尔以下 的范围，更优选为0.001摩尔以上1摩尔以下的范围。
[0047] 还有，第一偶联反应优选为在碱的存在下进行。其理由是:通过在碱的存在下进行 第一偶联反应，能够迅速中和系统中产生的卤化氢(氯化氢），其结果是能够提高催化活性， 进而能够进一步提高三芳胺衍生物(HT-1)的收率。
[0048] 对于碱，可以选择无机碱或有机碱，不作特别限定，不过优选为甲醇钠、乙醇钠、甲 醇钾、乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾等碱金属醇盐，更优选为叔丁醇钠。还有，磷酸 三钾、氟化铯等无机碱也有效。
[0049] 还有，碱的添加量根据钯化合物的添加量而定，例如，相对于化合物(5b) 1摩尔，加 入了钯化合物〇 . 005摩尔的情况下，优选为1摩尔以上10摩尔以下的范围，更优选为1摩尔以 上5摩尔以下的范围。
[0050] 还有，对于第一偶联反应中使用的溶剂，例如可以举出：二甲苯、甲苯、四氢呋喃、 二甲基甲酰胺等。
[0051 ]〔第二偶联反应:三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
[0052] 中间体与化合物(6a)的反应比例（摩尔比）优选为5:1~1:1的范围，更优选为3:1 ~2:1的范围。另外，化合物(6a)能够依照实施例的合成例进行制造。
[0053] 还有，反应温度优选为80°C以上140°C以下的范围，反应时间优选为2小时以上10 小时以下的范围。
[0054] 还有，优选为使用钯化合物作为催化剂。对于钯化合物，可以举出与第一偶联反应 中相同的化合物，钯化合物的添加量与第一偶联反应中相同。
[0055] 还有，第二偶联反应优选为在碱的存在下进行。对于碱，可以举出与第一偶联反应 中相同的碱，碱的添加量与第一偶联反应中相同。
[0056] 还有，对于第二偶联反应中使用的溶剂，可以举出与第一偶联反应中同样的溶剂。
[0057] 如上所述，这样得到的三芳胺衍生物除了可以很好地用作电子照相感光体的感光 层中的空穴输送剂，也能够用在太阳能电池、电致发光元件等各种领域。
[0058]〔第二实施方式〕
[0059] 第二实施方式是电子照相感光体，其具备导电性基体和感光层，上述感光层含有 通式（1)表示的三芳胺衍生物。
[0060] 以下，以不同于第一实施方式的内容点为中心，对第二实施方式进行具体说明。
[0061] 电子照相感光体主要有单层型电子照相感光体(有时简称"单层型感光体"）和层 叠型电子照相感光体(有时简称"层叠型感光体"），本发明的三芳胺衍生物可应用于各类型 中。
[0062] 不过，特别是由于可用于正或负的带电型感光体、结构简单并制造容易、能够有效 地抑制感光层形成时的涂层缺陷、层间的分界面少而易提高光学性能等理由，优选应用于 单层型电子照相感光体中。
[0063]《单层型电子照相感光体》
[0064](基本结构）
[0065] 如图1(a)所示，单层型电子照相感光体10是在导电性基体12上形成单一的感光层 14〇
[0066] 例如，能够通过将通式（1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送剂）、电荷产生剂、粘合 树脂以及根据需要添加的电子输送剂溶解或分散在适当的溶剂中，再将所得涂布液涂布在 导电性基体上并进行干燥，从而形成感光层。
[0067] 这样的单层型电子照相感光体是单一的结构，在正或负的带电类型中都可应用， 而且层结构简单生产效率高。
[0068] 还有，所得单层型电子照相感光体含有通式（1)表示的三芳胺衍生物，因此感光度 特性优异。
[0069] 还有，在单层型电子照相感光体的感光层中含有电子输送剂的情况下，电荷产生 剂与空穴输送剂之间高效率地进行电子转移，可以认为感光度等具有更加稳定的趋势。