三芳胺衍生物和电子照相感光体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种三芳胺衍生物以及使用该三芳胺衍生物的电子照相感光体，具体 来说，涉及可以很好用作电子照相感光体的空穴输送剂的一种新的三芳胺衍生物。
【背景技术】
[0002] 对于用在图像形成装置等中的电子照相感光体，可以使用由电荷输送剂、电荷产 生剂、粘合树脂（粘结树脂）等有机感光体材料构成的有机感光体。这样的有机感光体与 无机感光体相比，制造容易，且感光体材料的选择较多样化，因此具有结构设计自由度高的 优点。
[0003] 对于用在这样的有机感光体中的空穴输送剂，可以举出各自化合物，其中，氨基二 苯乙稀衍生物（Amine Stilbene Derivative)的电荷传输性能优异，特别适合用作空穴输 送剂。
【发明内容】
[0004] 然而，现有的氨基二苯乙稀衍生物（Amine Stilbene Derivative)等空穴输送剂 在相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂（粘结树脂）的相容性、感光度特性这些点上还有提高 的空间。
[0005] 本发明是鉴于上述问题而作出的，其目的是提供一种三芳胺衍生物以及使用该三 芳胺衍生物的电子照相感光体，该三芳胺衍生物相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂（粘结 树脂）的相容性、感光度特性都优异。
[0006] 本发明的第一方式是下述通式（1)表示的三芳胺衍生物。
[0007] 【化1】
[0008]
[0009](式中，各个札彼此独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的 芳基。各个k彼此独立，表示0以上4以下的整数，各个m彼此独立，表示1以上3以下的 整数。
[0010] 式中，各个私彼此独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、 任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳 基。各个P彼此独立，表示〇以上4以下的整数。）
[0011] 另外，本文中的任意取代是指取代基的数量为〇,或者1以上。
[0012] 本发明的第二方式是电子照相感光体，其具备导电性基体和感光层，所述感光层 含有第一方式所涉及的三芳胺衍生物。本发明的通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立体 上的共辄结构，因此，相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂（粘结树脂）的相容性都优异。因 此，通过将这样的三芳胺衍生物用作电子照相感光体中的电荷输送剂（空穴输送剂），能够 使该三芳胺衍生物在感光层中均匀分散，从而能够提供一种具有优异感光度特性的电子照 相感光体。本发明的电子照相感光体能够促进复印机或打印机等各种图像形成装置的高速 化、尚性能化等。
【附图说明】
[0013] 图1中（a)~（c)是用于对本发明的一实施方式所涉及的单层型电子照相感光体 进行说明的图。
[0014] 图2中（a)~（b)是用于对本发明的一实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体 进行说明的图。
[0015] 图3是本发明的一实施方式所涉及的三芳胺衍生物（HT-1)的红外吸收光谱（IR 光谱）的图表。
[0016] 图4是本发明的一实施方式所涉及的三芳胺衍生物（HT-2)的IR光谱的图表。
【具体实施方式】
[0017] 以下，对本发明所涉及的实施方式进行说明，但本发明不限定于此。
[0018] 〔第一实施方式〕
[0019] 第一实施方式是下述通式（1)表示的三芳胺衍生物。
[0020] 【化2】
[0022] (式中，各个札彼此独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的 芳基。各个k彼此独立，表示0以上4以下的整数，各个m彼此独立，表示1以上3以下的 整数。
[0023] 式中，各个私彼此独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、 任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳 基。各个P彼此独立，表示〇以上4以下的整数。）
[0024] 通式（1)中，对于&所表示的卤素原子，例如可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等。
[0025] 还有，对于碳原子数1以上6以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙 基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等。烷基的碳原子数优选为 1以上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷基也可以具有取代基，对于取代基的数量， 只要是1个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
[0026] 对于碳原子数1以上6以下的烷氧基，例如可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、 异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基 等。烷氧基的碳原子数优选为1以上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷氧基也可以 具有取代基，对于取代基的数量，只要是1个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
[0027] 还有，对于碳原子数6以上12以下的芳基，例如可以举出：苯基、甲苯基、二甲苯 基、联苯基、邻三联苯基、萘基、蒽基、菲基等。还有，芳基也可以具有取代基，对于取代基的 数量，只要是1个以上即可，优选为1个以上3个以下。对于取代基，例如可以举出：烷基、 芳烷基、烷氧基、烧醜基、卤素原子、烧氧幾基等。
[0028] k表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在k表示2以上的整数的情况 下，若干个&各自可以相同或不同。
[0029] m表示1以上3以下的整数，优选为2以上3以下。
[0030] 式中，各个私彼此独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、 任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳 基。P表示0以上4以下的整数。
[0031] 通式（1)中，对于R2所表示的卤素原子，例如可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等。
[0032] 还有，对于碳原子数1以上6以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙 基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等。烷基的碳原子数优选为 1以上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷基也可以具有取代基，对于取代基的数量， 只要是1个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
[0033] 对于碳原子数1以上6以下的烷氧基，例如可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、 异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基 等。烷氧基的碳原子数优选为1以上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷氧基也可以 具有取代基，对于取代基的数量，只要是1个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
[0034] 还有，对于碳原子数6以上12以下的芳基，例如可以举出：苯基、甲苯基、二甲苯 基、联苯基、邻三联苯基、萘基、蒽基、菲基等。还有，芳基也可以具有取代基，对于取代基的 数量，只要是1个以上即可，优选为1个以上3个以下。对于取代基，例如可以举出：烷基、 芳烷基、烷氧基、烧醜基、卤素原子、烧氧幾基等。
[0035] p表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在p表示2以上的整数的情况 下，若干个私各自可以相同或不同。
[0036] 上述通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立体上的共辄结构，因此，相对于溶剂的 溶解性、与粘合树脂（粘结树脂）的相容性都优异。因此，通过将这样的三芳胺衍生物用作 电子照相感光体中的电荷输送剂（空穴输送剂），能够使该三芳胺衍生物在感光层中均匀 分散，从而能够提供一种具有优异感光度特性的电子照相感光体。本发明的电子照相感光 体能够促进复印机或打印机等各种图像形成装置的高速化、高性能化等。
[0037] 对于通式⑴表示的三芳胺衍生物的优选例，可以举出下述的三芳胺衍生物 (HT-1)~三芳胺衍生物（HT- 6)。
[0038]【化3】
[0039]
[0040] 接下来，对通式（1)表示的三芳胺衍生物的制造方法进行说明。
[0041] 关于三芳胺衍生物（HT-1)~三芳胺衍生物（HT-6)的制造方法，具体在实施例的 合成例1~6中进行描述。
[0042] 此处，对三芳胺衍生物（HT-1)的制造方法进行说明。
[0043] 〔三芳胺衍生物（HT-1)的合成〕
[0044] 进行下述反应方程式（1)表示的两个阶段的偶联反应，能够制造三芳胺衍生物 (HT-1)〇
[0045] 【化4】
[0047] (第一偶联反应：中间体的合成）
[0048] 化合物（5b)与对甲苯胺的反应比例（摩尔比）优选为5 : 1~1 : 1的范围，更 优选为2 : 1~1 : 1的范围。
[0049] 另外，化合物（5b)能够依照实施例的合成例进行制造。
[0050] 还有，反应温度优选为80°C以上140°C以下的范围，反应时间优选为2小时以上10 小时以下的范围。
[0051] 还有，优选为使用钯化合物作为催化剂。其理由是：通过将钯化合物用作催化剂， 能够提高三芳胺衍生物（HT-1)的收率。
[0052] 对于钯化合物，例如可以举出：六氯钯（IV)酸钠四水合物和六氯钯（IV)酸钾四 水合物等四价钯化合物；氯化钯（II)、溴化钯（II)、乙酸钯（II)、乙酰乙酸钯（II)、二（氰 基苯）二氯化钯（II)、二（三苯基膦）二氯化钯（II)、四氨合氯化钯（II)和（1，5-环辛二 烯）二氯化钯（II)等二价的钯化合物；三（二亚苄基丙酮）二钯（0)、三（二亚苄基丙酮） 二钯三氯甲烷络合物（0)和四（三苯基膦）钯（0)等钯化合物。对于催化剂来说，可以单 独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
[0053] 相对于化合物（5b) 1摩尔，钯化合物的添加量优选为0. 0005摩尔以上20摩尔以 下的范围，更优选为0. 001摩尔以上1摩尔以下的范围。
[0054] 还有，第一偶联反应优选为在碱的存在下进行。其理由是：通过在碱的存在下进 行第一偶联反应，能够迅速中和系统中产生的卤化氢（氯化氢），其结果是能够提高催化活 性，进而能够进一步提高三芳胺衍生物（HT-1)的收率。
[0055] 对于碱，可以选择无机碱或有机碱，不作特别限定，不过优选为甲醇钠、乙醇钠、甲 醇钾、乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾等碱金属醇盐，更优选为叔丁醇钠。还有，磷酸 三钾、氟化铯等无机碱也有效。
[0056] 还有，碱的添加量根据钯化合物的添加量而定，例如，相对于化合物（5