一种萘二甲酰胺基芳基脲类化合物及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药中杀菌剂和植物生长调节剂领域，具体涉及一种萘二甲酰胺基芳 基脲类化合物及其用途。
【背景技术】
[0002] 生长素类调节剂是植物生长调节剂的一种重要类型，它具有促进插枝生根、延缓 衰老或促进器官脱落、控制雌雄性别、诱导单性结实等作用。病虫害防治也是增产的方向之 一，在农作物和蔬菜侵染性病害中，主要有真菌性病害和细菌性病害，真菌性病害对农作物 的危害最大，甚至能够导致大幅度的减产。随着农药技术的发展，其全面性和安全性受到更 大的重视，如商品化的三氯均二苯脲是典型的杀菌剂，噻苯隆等是典型的植物生长调节剂。 属于我国自主知识产权的植物生长调节剂种类较少，CN 103641781 A公开了一种萘二甲酰 类化合物及其盐作为植物生长调节剂，用作农业增产提质。CN 104920448 A公开了一种萘 二甲酰亚胺磷酸酯钾盐，具有良好的作物生长调节活性。
[0003] 在现有技术中，如本发明所述的具有更高杀菌活性和细胞分裂活性的一种萘二甲 酰胺基芳基脲类化合物及其应用在国内外均未见公开。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种兼具杀菌活性和细胞分裂活性的一种萘二甲酰胺基芳 基脲类化合物，它作为杀菌剂可用于农作物和蔬菜真菌性病害防治，它作为细胞分裂素植 物生长调节剂可用于农作物的增产提质。
[0005] 本发明的技术方案如下:一种萘二甲酰胺基芳基脲类化合物，结构如式I所示：
[0007] 式I化合物可通过如下反应式制备：
[0010] 1，8-萘二甲酸酐和水合肼反应生成式N-氨基-1，8-萘二甲酰亚胺(化合物II);
[0011] 化合物II与3,5-二氯异氰酸苯酯反应生成式I化合物。
[0012] 式I化合物的具体制备方法见合成实例。
[0013] 本发明还包括式I化合物作为杀菌剂活性组分，可以单独使用，也可以与其它杀菌 剂及其他活性物质组合使用，以便提高产品的综合功能。该杀菌剂组合物中还包括农业或 林业上可接受的载体。
[0014] 本发明还包括式I化合物作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合物中活 性组分指式I化合物或式I化合物与其他活性组分如萘乙酸钠、复硝酚钠、吲哚丁酸钠等植 物生长调节剂的一种、二种或多种组成的组合物，该植物生长调节剂组合物中还包括农业 或林业上可接受的载体。
[0015] 本发明的优点和积极效果：
[0016] 室内及田间药效试验表明，本发明式I化合物对农业常见真菌病害如番茄早疫病、 枯萎病、花生褐斑病、苹果轮纹病等具有优良的防治效果，尤其对辣椒疫霉病防效尤为突 出。在防治真菌病害的同时，又能够对作物起到促生长、增产提质及促进早熟的作用。如用 于葡萄，式I化合物200yg/mL浓度下于生长期间隔20天喷一次，喷洒三次后，葡萄白腐病、锈 病防效可达80%以上，早熟6~7天，增产28.1 %，果实的外表颜色及口感有明显改善。100μ g/mL浓度下于大豆幼苗期和开花结实期各喷洒一次，大豆霜霉病、大豆腐根病、大豆灰斑病 等防效达85%以上，增产15.2%，早熟4~5天。用于其它作物如花生、玉米、小麦等均有良好 的防病及增产双重作用。本发明式I化合物制备简单、生产及使用成本低，既防病害又增产， 投入产出比高，是目前不可多得的多功能农化产品，具有很好的商品化及市场潜力。
【具体实施方式】
[0017] 下列合成实例、制剂实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着 限制本发明。
[0018] 合成实例
[0019]实例！、式!化合物的合成
[0020] (1)式II化合物(N-氨基-1，8-萘二甲酰亚胺)的制备
[0022] 向250mL三口瓶中分别加入19.8g(0.1ml)l，8-萘二甲酸酐和50mL水合肼，回流3h。 自然降至室温，抽滤，烘干得20.6g晶体，收率97.2%。
[0023] (2)式I化合物的制备
[0025] 向250mL三口烧瓶中分别加入10 · 6g (0 · 05mo 1)式II化合物和1 OOmL乙酸乙酯，搅拌 下滴加10.3g(0.055mol)3，5-二氯异氰酸苯酯，加热回流3h。自然降至室温，抽滤得粗品。用 异丙醇重结晶得纯品，烘干得17.4g淡黄色晶体，收率87.0%。式I化合物熔点:>300°C。
[0026] 咕匪1?(50冊!^，0150)，3(??111):7.195(8，1!14也），7.569(8,2!1，厶也），7.926-7.957(t，2H，ArH)，8.552-8.586(t，4H，ArH)，9.240(s，lH，NH)，9.805(s，lH，NH)。
[0027] 制剂实例
[0028]实例2、8 %式I化合物悬浮剂的制备
[0029] 分别称取8g式I化合物，2g分散剂ΝΝ0(亚甲基双萘磺酸钠），3gSP-2728，2 · 5g异丙 醇，3g乙二醇，2g白炭黑，lg有机娃乳消泡剂于250mL烧杯中，加入78.5g水，搅拌均勾，用砂 磨机研磨2h，转速为3000转/分，检测粒度3μηι~4μηι，得白色流动性悬浮剂。
[0030]生测实例
[0031]实例3、杀菌活性试验
[0032] 将一定量药剂溶解在适量DMF内，然后用乳化水稀释至50mg/L。采用离体平皿法， 供试病原菌：番前早疫病菌(A. solani )、黄瓜枯萎病菌（C. cucumerinum)、花生褐斑病菌 (C· rachidicola)、苹果轮纹病菌(Botryospharia dothidea)、辣椒疫霉菌（Phytophthora capsici Leonian)。
[0033] 采用菌体生长速率测定法(mycelium growth rate test)，具体过程是:在无菌条 件下各吸取lmL药液注入培养皿内，加入9mLPDA培养基，摇匀后制成50mg/L含药平板，以添 加 lmL灭菌水的平板做空白对照。用直径4mm的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药板上， 每次处理重复三次。将培养皿放在（24 ± 1) °C恒温培养箱内培养，72h后调查各处菌盘扩展 直径，求平均值，与空白对照比较计算相对抑菌率。
[0034]防效（％ )=(空白菌落直径-处理菌落直径)/(空白菌落直径-4) X 100%
[0035] 测定了目标化合物对番前早疫病菌(A. solani)、黄瓜枯萎病菌(C.cucumerinum)、 花生褐斑病菌(C.rachidicola)、苹果轮纹病菌(Botryospharia dothidea)、辣椒疫霉菌 (Phytophthora capsici Leonian)五种菌体的杀菌活性，测试浓度为100yg/mL和10yg/mL， 抑菌率效果列于表1中。
[0036] 表1式I化合物在100yg/mL和10yg/mL下对5种病菌的抑菌率
[0037]
[0038] 从生物活性数据可以看出式I化合物对几种病菌具有较高的抑制率，用于控制菌 害。
[0039] 实例4、黄瓜子叶扩张试验
[0040] 供试黄瓜品种为津研4号，浸种后播种在盛有0.7%琼脂的带盖搪瓷盘中，置于26 °C暗环境下培养72h，精选大小均匀一致的子叶待用，样品制备采用植物激素活性物质测定 中的滤纸片法，样品试验浓度为1 〇〇yg/mL、1 Oyg/mL、和lyg/mL，溶剂为DMF。
[00411 具体做法是:将式I化合物和二苯脲(4-PU)制备为100yg/mL、10yg/mL和lyg/mL母 液，再分别取各母液0.3mL均匀滴于Φ 6cm的滤纸片上，待溶剂风干后在Φ 6cm的培养皿中， 各放入含样品的滤纸片1张，加入蒸馏水3mL，子叶10片，即为100yg/mL、10yg/mL、及lyg/mL 处理。以蒸馏水为对照。置于26°C，3000Lux光强环境下培养，72h后测量每10片子叶鲜重。每 处理2次重复，结果取平均值，试验结果见表2。
[0042] 表2黄瓜子叶扩张对比试验
[0043]
[0044] 由表2试验数据可见，本发明式I化合物及其盐对黄瓜子叶扩张活性显著优于对比 化合物二苯脲。
[0045] 实例5、田间实验
[0046] 选择生长势、结果枝粗细度相当的植株的龙眼葡萄作为试验母株，在花期7天、盛 花期、花后15天各用lyg/mL的药液进行喷施，以清水为对照，成熟后采收处理及对照果穗并 从各处理果穗中部随机取30粒果实，测定单粒重，统计单粒重和产量，用手持式测糖仪测定 可溶性固形物含量，结果列于表3中。
[0047]表3葡萄品质指标试验数据
[0049]由表3数据可以看出，式I化合物在促进葡萄果实膨大、增加产量的同时，还能提高 葡萄糖分含量。
[0050]综上数据，可以看出本发明的化合物是一种综合性能优异的植物生长调节剂。
【主权项】
1. 一种糞二甲酯胺基芳基脈类化合物，结构如式I所示：2. 根据权利要求1所述的一糞二甲酯胺基芳基脈类化合物的用途，其特征在于式I化合 物用作杀菌剂或植物生长调节剂。3. -种杀菌剂组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为杀菌剂活性组分和农业或 林业上可接受的载体。4. 一种植物生长调节剂组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为植物生长调节剂 活性组分和农业或林业上可接受的载体。
【专利摘要】本发明公开了一种萘二甲酰胺基芳基脲类化合物，结构如式I所示：式I化合物具有良好的杀菌活性，可用作杀菌剂防治农作物的真菌病害；式I化合物还具有促进生长及增产提质作用，可用作植物生长调节剂调节作物生长。
【IPC分类】A01P21/00, C07D221/14, A01N47/36, A01P3/00
【公开号】CN105646347
【申请号】
【发明人】王明慧, 许良忠, 鞠光秀, 徐姗姗, 陈格新
【申请人】青岛科技大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月26日