一种2,3-二氢苯并呋喃的制备方法

文档序号:9880847阅读:1069来源:国知局
一种2,3-二氢苯并呋喃的制备方法
【技术领域】:
[0001] 本发明涉及医药中间体领域,特别是涉及一种2,3_二氢苯并呋喃的制备方法。
【背景技术】:
[0002] 2,3_二氢苯并呋喃是一种精细化工原料,广泛应用于三环类化合物的合成,同时 还是合成近年来发与的一些重要药物的中间原料,如抗肿瘤制剂苯并呋喃磺酰脲类化合 物、HIV蛋白酶抑制剂氨基酸差劲乙氨代磺酰、基质金属蛋白酶抑制剂芳代亚磺酰胺基异肟 羟酸等,故2,3-二氢苯并呋喃作为医药中间体在市场上存在较大的潜力。
[0003] 目前,2,3二氢苯并呋喃合成方法大致可分为三类:(1)苯环上邻位双取代环合法; (2)苯并呋晡氢化法;(3)苯环上单取代环合法。苯环上邻位的双取代环合法是用邻甲氧基 苯乙醇在48%氢溴酸及乙酸环境下得到2,3二氢苯并呋喃或者将邻氨基苯乙醇的氨基重氮 化后脱去氮生成。该方法产率高,但原料药比较昂贵;苯并呋喃氢化法是用苯并呋喃的冰醋 酸溶液加氢得到。该方法纯化复杂,纯度低;苯环上单取代环合法是用苯酚钠生成2-苯氧基 乙醇,再与氯化锌得2,3-二氢苯并呋喃或者直接用B-溴乙基苯基醚与氯化锌得2,3-二氢苯 并呋喃。这三种方法均为有机合成,所用的原料价格比较昂贵,成本较高,操作复杂,难以批 量化,因此出与了植物热解分离的新方法,以植物为原料进行热解,将热解产物分离取得2, 3_二氢苯并呋喃的制备方法,这种方法明显区别于有机合成,成本较低,操作简单。
[0004] 例如,公开号为CN103936700A、公开日为2014.07.23、申请人为浙江工业大学的中 国专利公开了 "一种从生物质一步法获得2,3_二氢苯并呋喃的新方法",包括如下步骤:(1) 称取碳酸钙和甘蔗渣,充分搅拌均匀;(2)将碳酸钙和甘蔗渣的混合物装入两端设置有开口 的反应管中,通入氮气并在氮气氛中以50~80°C/min的升温速率将反应管进行升温,在升 温至100°C时,开始以0.05~0.15ml/(min · g甘鹿渣)的流量从反应管一端通入添加剂,反 应液从反应管另一端流出;继续升温至300°C,在此温度下保持1~2min后开始收集反应流 出液;再继续升温至400°C,恒温1~2min后停止收集反应流出液,收集到的液相产物经分离 得到2,3_二氢苯并呋喃产品。该发明方法采用农业废弃物作为原料,操作简单,设备投资 小,实与变废为宝具有较大的经济和实用价值。不过,该方法也存在一定的问题:产量较低, 难以推广。

【发明内容】

[0005] 本发明要解要的技术问题是提供一种2,3_二氢苯并呋喃的制备方法,操作简单, 成本较低,而且产率较高,易于推广。
[0006] 为解要上述技术问题,本发明的技术方案是:
[0007] -种2,3-二氢苯并呋喃的制备方法,其步骤如下:
[0008] (1)将偏钒酸铵加入蒸馏水中,分散均匀后加入氢氧化钙溶液,加热至40°C,搅拌4 小时,自然冷却至室温,过滤后用鼓风干燥机干燥4小时,转入马弗炉中500 °C下焙烧6小时, 得到氧化钙-氧化钒复合催化剂;
[0009] (2)将核桃壳、花生壳用粉碎机粉碎,转入研磨机研磨4小时,过筛后得到混合粉, 将混合粉和步骤(1)制得的氧化钙-氧化钒复合催化剂加入搅拌机,搅拌均匀后倒入石英反 应杯中,将石英反应杯放入微波加热器的加热装置中,将加热装置与通气装置和冷凝装置 连接好;
[0010] (3)通过通气装置将氮气通入加热装置中检测气密性,经检测气密性良好后继续 通氮气5分钟,开启冷凝装置,然后开启微波加热器加热至550-600°C,恒温6分钟后停止加 热,自然冷却至室温后取出石英反应杯中的液体,蒸馏分离得到2,3-二氢苯并呋喃。
[0011] 优选地,本发明所述步骤(1)中,偏钒酸铵与氢氧化钙的重量比为1:1。
[0012] 优选地,本发明所述步骤(2)中,核桃壳与花生壳的重量比为1:3。
[0013]优选地,本发明所述步骤⑵中,混合粉的粒径为20目。
[0014]优选地,本发明所述步骤(2)中,混合粉与氧化钙-氧化钒复合催化剂的重量比为 1:6〇
[0015]优选地,本发明所述步骤(3)中,氮气的流速为80mL/min。
[0016]优选地,本发明所述步骤(3)中,微波加热器的加热功率为600W。
[0017]优选地,本发明所述步骤⑶中,微波加热器的加热速度为100°C/min。
[0018] 与与有技术相比,本发明具有以下有益效果:
[0019] (1)植物中的木质素热解时会获得多种成分的液体产物,其中包括2,3_二氢苯并 呋喃以及其他主要成分,氧化钙-氧化钒复合催化剂对2,3_二氢苯并呋喃具有很强的选择 催化作用,而对可其他成分具有一定的抑制作用,因此能有效提高2,3-二氢苯并呋喃的产 量。
[0020] (2)混合粉中除了木质素之外还包括纤维素、半纤维素等其他物质,其他物质热解 成分中并不包含2,3-二氢苯并呋喃,2,3-二氢苯并呋喃的热解温度一般高于其他物质,因 此可通过尽快升温减少其他物质的热解干扰,本发明通过微波加热器进行热解,微波加热 的加热速度明显快于电加热,可在很短时间内到达木质素的热解温度,尽可能降低其他物 质的热解的产生,因此可进一步提高木质素中2,3_二氢苯并呋喃的产量。
[0021] (3)本发明采用的原料为核桃壳和花生壳,这两种壳物质中的木质素含量较高,而 且是人们生活中所经常食用的食物的废弃物,属于回收材料,因此本发明还具有很好的经 济价值和环保价值。
【具体实施方式】:
[0022] 下面将结合具体实施例来详细说明本发明,在此本发明的示意性实施例以及说明 用来解释本发明,但并不作为对本发明的限定。
[0023] 实施例1
[0024] 2,3-二氢苯并呋喃的制备方法,其步骤如下:
[0025] (1)将偏钒酸铵加入蒸馏水中,分散均匀后加入氢氧化钙溶液,偏钒酸铵与氢氧化 钙的重量比为1:1,加热至40°C,搅拌4小时,自然冷却至室温,过滤后用鼓风干燥机干燥4小 时,转入马弗炉中500°C下焙烧6小时,得到氧化钙-氧化钒复合催化剂;
[0026] (2)将重量比为1: 3的核桃壳、花生壳用粉碎机粉碎,转入研磨机研磨4小时,过筛 后得到粒径为20目的混合粉,将重量比为1:5.5的混合粉和步骤(1)制得的氧化钙-氧化钒 复合催化剂加入搅拌机,搅拌均匀后倒入石英反应杯中,将石英反应杯放入微波加热器的 加热装置中,将加热装置与通气装置和冷凝装置连接好;
[0027] (3)通过通气装置流速为80mL/min条件下将氮气通入加热装置中检测气密性,经 检测气密性良好后继续通氮气5分钟,开启冷凝装置,然后开启微波加热器加热至570°C,微 波加热器的加热功率为600W,加热速度为100°C/min,恒温6分钟后停止加热,自然冷却至室 温后取出石英反应杯中的液体,蒸馏分离得到2,3-二氢苯并呋喃。
[0028] 实施例2
[0029] 2,3-二氢苯并呋喃的制备方法,其步骤如下:
[0030] (1)将偏钒酸铵加入蒸馏水中,分散均匀后加入氢氧化钙溶液,偏钒酸铵与氢氧化 钙的重量比为1:1,加热至40°C,搅拌4小时,自然冷却至室温,过滤后用鼓风干燥机干燥4小 时,转入马弗炉中500°C下焙烧6小时,得到氧化钙-氧化钒复合催化剂;
[0031 ] (2)将重量比为1: 3的核桃壳、花生壳用粉碎机粉碎,转入研磨机研磨4小时,过筛 后得到粒径为20目的混合粉,将重量比为1:5.4的混合粉和步骤(1)制得的氧化钙-氧化钒 复合催化剂加入搅拌机,搅拌均匀后倒入石英反应杯中,将石英反应杯放入微波加热器的 加热装置中,将加热装置与通气装置和冷凝装置连接好;
[0032] (3)通过通气装置流速为80mL/min条件下将氮气通入加热装置中检测气密性,经 检测气密性良好后继续通氮气5分钟,开启冷凝装置,然后开启微波加热器加热至550°C,微 波加热器的加热功率为600W,加热速度为100°C/min,恒温6分钟后停止加热,自然冷却至室 温后取出石英反应杯中的液体,蒸馏分离得到2,3-二氢苯并呋喃。
[0033] 实施例3
[0034] 2,3-二氢苯并呋喃的制备方法,其步骤如下:
[0035] (1)将偏钒酸铵加入蒸馏水中,分散均匀后加入氢
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